配位化合物(一).pptVIP

练习： 命名下列配合物： 1. H 2[PtCl 6] 2. [Ag(NH3)2](OH) 3. [CrCl2(H2O)4]Cl 4. [Cu(NH3)4]SO4 5. K3[Fe(NCS)6] 6. Fe(CO)5 8-1-4 配合物的异构现象 当一种配合物中有不同的配体时,常常出现异构现象。 1. 立体异构 (1)几何异构(也叫顺反异构) (2)旋光异构(也叫对映异构或光学异构) 2. 结构异构 分为解离异构、水合异构、配体异构、键合异构、配位异构 内轨型配合物：有次外层d轨道参加杂化。 外轨型配合物：最外层空轨道参加杂化。 一、价键理论基本要点： 中心原子与配体以配位键相结合。 中心原子提供的空轨道须先经杂 化， 如sp, sp3, dsp2, d2sp3, sp3d2 等杂化 杂化类型决定空间构型 例：[Zn(NH3)4]2+ 30Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 30Zn2+ [Ar]3d104s04p0 sp3 3d 4s 4p N H H H * * 第　八　章 (Coordination Compounds) 引 言 配合物的应用范围广泛, 配位化学研究成果显著 1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一种配合物：普鲁士蓝 1893年，维尔纳提出配位理论。可以解释配合物的结构 本　章　要　求 掌握配合物的基本概念、配位键的本质和配合物的命名。熟悉配合物的几何异构和旋光异构。 掌握配合物的价键理论 ，并能用该理论解释一些实例。 掌握配合物稳定常数的意义及应用。 了解螯合物的特性 。 一、配合物的形成： 实验演示 8-1-1 配合物的定义 CuSO4溶液 CuSO4溶液 CuSO4溶液+过量氨水 CuSO4溶液+过量氨水 CuSO4溶液+过量氨水 BaCl2溶液 NaOH溶液 BaCl2溶液 NaOH溶液 无水乙醇 示有 SO42- 示有 SO42- 未能查出Cu2+ 示有Cu2+ X射线晶体衍射证明为[Cu(NH3)4]SO4 配合物的定义 　 配位化合物（简称配合物）是由给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（统称为中心原子）按一定组成和空间构型所形成的化合物。 L ? M 配体有孤对电子或不定域电子 中心离子 有空轨道 配位键是配合物形成的必要条件 二、形成配合物的条件 [ Cu ( NH3 ) 4 ] SO4 中心离子 配位体 配位数 外界离子 内 界 外 界 配 合 物 三、配合物的组成 中心原子又称中心体。根据配位化合物的定义，中心原子是配合物中具有接受孤对电子或不定域 电子 的空位的离子或原子。 （1）中心原子： 例： [SiF6]2- [FeF6]3- Fe(CO)5 Ni(CO)4 ① 配位体(亦称配体)：在配合物中提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。 （2）配位体与配位原子： ② 配位原子：配位体中直接与中心原子键合的原子称配位原子。 单齿配体 一个配位体和中心原子只以一个配键相结合的称单齿配位体。 H2O NH3 CO OH? NH2? S 2? 中性配体 阴离子配体 配位体的类型（分为单齿配体和多齿配体） ③ 多齿配位体 一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配键相结合，称为多齿配位体。 邻菲罗啉(phen) 多齿配位体 乙二胺四乙酸根 (EDTA) 配合物中，直接与中心原子配合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配位体：配位数 = 配体数*齿数 (3) 配位数 CH2?CH2 H2N? ?NH2 乙二胺(en) H2 H2 CH2?N? ?N?CH2 Cu CH2?N? ?N?CH2 H2 H2 乙二胺合铜配离子的结构式 2+ (3) 配位数 影响配位数的因素 ☆