聚丙烯酸酯橡胶的开发与应用进展.pdfVIP

· 17· 聚丙烯酸酯橡胶的开发与应用进展 汪多仁，吉林市 丙烯酸酯橡胶以丙烯酸烷基酯为主，与少量 ACM胶料的补强剂采用高耐磨炭黑、半补强 功能单体共聚，以提供交联点。早期的交联单体为 炭黑和喷雾炭黑较好，而尼龙短纤维也可用于ACM 含卤素的不饱和化合物如氯乙基乙烯醚、氯乙烯 皎料的补强。另外，已开始了对ACM胶料新型防老 酸等，目前世界各国生产的丙烯酸酯橡胶产品，基 剂苯胺等化合物的多元复合物的应用。其具体实 本上不用含氯单体而采用环氧基的单体。作为交 验操作例如下。 联用共聚单体，如烯丙基缩水甘油醚及丙烯酸缩 例 1ACM主要原料为丙烯酸酯单体，由丙烯 水甘油酯等，用环氧基单体作交联单体生产的丙 酸与相应的醇合成。以丙烯酸丁酯为例，是由丙烯 烯酸酯橡胶，其耐热性、耐水性、加工性能和对金 酸与丁醇在物质的量之比为1：1．05及总量0．3％ 属的腐蚀性均有所改善。也有用N一羟甲基丙烯酰 的sn粒催化剂、0．2％甲氧基对苯二酚和脱水剂 胺作交联单体的。 作用下，于13512下进行酯化共沸脱水后，蒸出脱 丙烯酸酯橡胶的生产方法主要有悬浮聚合法 水剂反应而成。 和乳液聚合法两种。乳液聚合法产物的聚合度较 将丙烯酸丁酯48．5g、丙烯酸2一甲氧基乙酯 大，聚合热易于控制，但需要复杂的盐析破乳、水 48．5g、甲基丙烯酸丁酯1．Og、二丙烯酸二乙二醇 洗和脱水过程，尤其是水洗，不但用水量大，而且 酯6．Og和氯乙酸乙烯酯0．8g在十二烷基磺酸钠、 对水质的要求也极高。悬浮聚合法产物的聚合度 十二烷基硫醇等存在下进行乳液聚合，控制操作 较小，必须在低浓度下反应才有利于排除聚合热， 温度为60E，反应2h后制成不溶于THF(四氢呋 但不需盐析。 喃)的聚合物与丙烯酸丁酯194g、丙烯酸2一甲 为了在不损失或较少损失ACM耐油性的前提 氧基乙酯 194g、甲基丙烯酸丁酯4．g和氯乙酸乙 下，改善ACM的耐寒性，可以采用烷氧基丙烯酸酯 烯酯3．Ig进一步混炼，经处理2h后再与CaC12 单体如：丙烯酸2一甲氧基乙酯(MOEA)、丙烯酸 溶液混炼制成弹性体。 2一乙氧基乙酯 (EOEA)作辅助单体。 取此100份与炭黑25份、Aerosil20020份、 除常用的皂 ／硫黄 、过氧化物和硫化剂 (N， 硬脂酸1份、硬脂酸钠2．5份、硬脂酸钾0．5份和 N_双肉桂叉一1，6一己二胺)等硫化体系外，新型 硫0．3份混炼，硫化和二次硫化后制成试样，抗 硫化剂TCY(1，3，5一三巯基一2，4，6一均三嗪， 张强度 12~．[Pa，弹性率230％。 也称三聚硫氰酸)及促进剂PZ，ZDC和Bz等组成的 例2 向940g丙烯酸乙酯中加入122．4g丙烯 硫化体系已逐渐应用于ACM胶料。采用该硫化体 酸二环己酯，溶于甲乙酮中，通入氮气，在54~C 系，不仅可降低胶料的压缩永久变形和提高耐热 下反应达到聚合反应值60％，然后蒸馏脱除溶剂 老化性，还可以省去胶料的二段硫化，从而简化生 和未反应物，在室温和小于133．3Pa压力下经24h 产工艺和提高生产效率。另外，用环氧树脂作硫化 制成ACM，模塑成样品，抗张强度6．08MPa，弹性