无机化学（王晓静）第三章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第三节盐类的水解反应 3-4-1难溶电解质的溶度积和溶解度 3-4-2 沉淀反应 * 3-4-2沉淀反应 3-4-2 沉淀反应 溶度积规则 　　 反应正向进行 ?rGm = 0 平衡状态 反应逆向进行 　　 沉淀溶解或无沉淀析出 J = Ksp 平衡状态，饱和溶液 生成沉淀 J ΔrGm＝ RT ln K AmBn(s) 　 mAn+ + nBm- J={c(An+)}m{c(Bm+)}n/(c )(m+n) * 例 　　 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O,问有无Mg(OH)2沉淀生成？ 解: c(Mg2+)= ×0.10mol·L-1=0.050mol·L-1 12 c(NH3·H2O)= ×0.10mol·L-1=0.050mol·L-1 12 NH3·H2O　 NH4+ + OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-x x x x·x 0.050-x Kb = ;0.050-x≈0.050; 1.8×10-5= x·x 0.050 x=9.5×10-4 c(OH-)=9.5×10-4 mol·L-1 J=c(Mg2+)·[c(OH-)]2/(c )3=0.050×(9.5×10-4)2 =4.5×10-8 Ksp=5.61×10-12 J 有Mg(OH)2沉淀生成 * 例 　　 在10mL0.10mol·L-1MgSO4溶液中加入10mL 0.10mol·L-1NH3·H2O, 若使Mg(OH)2沉淀溶解, 最 少应加入多少摩尔NH4Cl？ Ksp 5.61×10-12 c(Mg2+) 5.0×10-2 c(OH-) = =1.1×10-5mol·L-1 解: 使沉淀溶解 c(Mg2+)·[c(OH-)]2 Ksp[Mg(OH)2] NH3·H2O 　 NH4+ + OH- 平衡浓度/(mol·L-1) 0.050-1.1×10-5 y 1.1×10-5 c(NH4+)=8.2×10-2mol·L-1 Kb = =1.8×10-5 y=8.2×10-2 1.1×10-5 y 0.050-1.1×10-5 c(NH4+)(8.2×10-2-1.1×10-5)mol·L-1≈0.082mol·L-1 (0.082×0.020)mol=0.0016mol * 影响沉淀反应的因素 例 计算BaSO4在0.10mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。(s=1.04×10-5 mol·L-1) 同离子效应——使难溶电解质溶解度降低 如 BaSO4(s) 　 Ba2+ + SO42- Na2SO4 →2Na+ + SO42- 平衡移动方向 解： 　 BaSO4(s) 　　Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·L-1 s? s? +0.10 s? =1.1×10-9mol·L-1 s 为使离子沉淀完全，可加入过量沉淀剂 (一般过量20%~50%); 一般来说，当c(离子)＜10-5mol·L-1基本 沉淀完全。 Ksp(BaSO4)=s? ·(s? +0.10)/(c )2≈s? ·0.10=1.08×10-10 * 溶液pH值 　 M(OH)n(s) 　　Mn+ + nOH- Ksp(M(OH)n)=c(Mn+)[c(OH-)]n 如　M(OH)n型难溶氢氧化物 当c(Mn+)=1mol·L-1时，M(OH)n开始沉淀 c(OH-)＞　　　　　　 mo