物理化学精品教学（复旦大学）第四章习题.docVIP

第四章（相平衡）习题解答 1． 指出平衡体系的组分数、自由度 （1）NH4Cl(s)部分解离为NH3(g)、HCl(g) K=S–R–R’=3–1–1 = 1 f = K–( +2 = 1–2 + 2 = 1 （2）上述体系加少量NH3(g) K=S–R–R’=3–1–0 = 2 f = K–( +2 = 2–2 + 2 = 2 （3）NH4HS(s)与任意量NH3(g)、H2S(g)平衡 K=S–R–R’=3–1–0 = 2 f = K–( +2 = 2–2 + 2 = 2 （4）C(s)、CO(g)、CO2(g)、O2(g)在373K平衡 独立化学反应数为2： C(s)+O2(g)(CO2(g) 2CO(g)+O2(g)(2CO2(g) K=S–R–R’=4–2–0 = 2 f = K–( +2 = 2–2 + 1 = 1 2. 本体系K=3，当f=0时，( 最大，即f=K-(max+2=5-(max=0， (1) 指定T， 减少一个变量，f=(5-(max)-1=0 (max=4 如冰，水和苯含苯甲酸的一对共轭溶液，气相 (2) 指定T和水在苯甲酸中的浓度，减少二个变量，f=(5-(max)-2=0 (max=3 如水和苯含苯甲酸的一对共轭溶液，气相 (3) 指定T，p和水在苯甲酸中的浓度，减少三个变量，f=(5-(max)-3=0 (max=2 4． 两相平衡线 三相点 AB：s正交(g E：s正交( s斜方(l BC：s斜方(g B：s正交( s斜方(g CD：l(g C：s斜方( l (g EB：s正交( s斜方 G：s正交( l (g（亚稳态） EC：s斜方(l EC：s正交(l X(Y变化：正交硫(转晶(斜方硫(熔化(液态硫。 5． 按Trouton规则， (HV=88(334.6=29445 J(mol-1 p2=48.81 kPa 6. T2=385.1K=111.9(C 7． (HV= 64393 J(mol(1 T2=392.5K = 119.3(C 8. 固((气 液((气 温度K 405.5 436.6 465.1 489.6 压力kPa 0.1333 1.3334 5.3327 13.334 1/T ((103 K(1) 2.466 2.290 2.150 2.042 ln p (p：Pa) 4.893 7.195 8.582 9.498 （1）固((气平衡，lnp~1/T的回归方程为 (H升华=-13110R=108992 J(mol-1 液((气平衡，lnp~1/T的回归方程为 (H汽化=-8517R=70818 J(mol-1 (H熔化=(H升华-(H汽化=38174 J(mol-1 (2) 三相点p，T是气液平衡线和气固平衡线的交点，联立两回归方程，解得 T=445.0K=171.8 (C p=2348 Pa (3) T=500K代入气液平衡回归方程，得沸点压力 p=19.147 kPa 9． 由273K(0(C)和283K(10(C)的蒸汽压求水的汽化热： (Hv=44880 J(mol-1 求出升华热：(H升华= (H熔化+(H汽化=333.5(18+44880=50883 J(mol-1 由0(C数据求出口处（248K，-25(C）的蒸气压： p2=0.637 kPa 计算293K（20(C）时的蒸汽压（用10(C数据，也可用0(C数据）： p2=2.31 kPa 10. p*A=37.45 kPa p总= p*AxA + p*BxB = 37.45(0.65 + p*B(0.35 = 54.1 p*B = 85.02 kPa 11． =4.89(0.2665=1.303 kPa =15.76((1-0.2665)=11.56 kPa p总= p甲苯+p苯=12.86 kPa (2) 物系组成为x=0.6，由相图，387K时，气相xg=0.92，液相xl=0.54 杠杆规则： (3) x=0.6时，沸程383K（0.96）到387K（0.92），整个馏出物组成约为0.93。 (4) 完全蒸馏（精馏），馏出物为100%的HNO3，残留液为0.38的恒沸物。 13. (1) 作相图 (2) 从相图中看，当x乙醇= 0.75时最初馏出物为 x乙醇= 0.63。 精馏后剩余液（高沸组分）为纯乙醇。 普通精馏只能分得纯乙醇，不能分得纯乙酸乙酯。 14. 先求318时组分A，B的蒸汽压 组分A： 组分B： p总= p*AxA + p*BxB 1000