苯二乙酸异构体构筑的金属有机配合材料研究-机械制造及其自动化专业论文 word格式.docxVIP

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苯二乙酸异构体构筑的金属有机配合材料研究-机械制造及其自动化专业论文 word格式

三峡大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明,本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。学位论文作者签名:日期:内容摘要金属有机框架材料(Metal-OrganicFrameworks,MOFs,也称为配位聚合材料) 作为材料科学研究的新方向,已经越来越广泛地吸引了材料学家和化学家的研究兴趣,究其原因在于其良好的结构可裁性和潜在的应用价值。目前,人们利用晶体工程学原理通过分子组装已经得到各种具有特定结构的MOFs 材料,并借助选择功能性的金属中心和含有功能官能团的有机配体赋予了其光、电、磁、手性拆分和催化、识别等功能。但是由于无机和有机组件的多样性以及组装体结构与功能的未知性等,关于配合材料仍有大量的相关研究工作尚需要开展。本论文依据分子工程原理,在课题组原有工作基础上,以过渡金属(Zn2+、Cd2+、Pb2+)为节点,苯二乙酸异构体为分子构建基块,并辅以作为连接器的含氮配体为有机组件,设计和合成了13 种结构新颖的金属有机羧酸配合材料:一维配合材料[Zn(1,2-pda)(biim-3)]n (6); 二维配合材料[Cd(1,2-pda)(bix)]n (3), [Cd(1,3-pda)(bix)0.5(H2O)]n (4),{[Cd(1,2-pda)(biim-5)]·H2O}n (7),{[Zn(1,3-pda)(biim-4)]·3H2O}n (8),[Cd(1,3-pda)(biim-6)0.5(H2O)]n (10), {[Cd(1,4-pda)(biim-3)]·H2O}n (11); 三维配合材料[Pb(1,3-pda)(H2O)]n (1),{[Cd2(1,3-pda)3(H2O)]·H2O}n (2),[Cd(1,4-pda)(bix)]n (5),{[Cd2(1,3-pda)2(biim-5)2]·H2O}n(9),{[Zn(1,4-pda)(biim-4)]}n(12),{[Cd(1,4-pda)(biim-6)]·H2O}n(13),(1,2/3/4-H2pda=1,2/3/4-Phenylenedlaceticacid,bix=1,4-Bis (imidazol-1-ylmethyl)benze,biim-3=1,3-Bis(imidazol)propane,biim-4=1,4-Bis(imidazol) butane,biim-5=1,5-Bis(imidazol)pentane,biim-6=1,6-Bis(imidazol)hexane)。通过红外、元素分析、X-射线衍射、热分析和荧光光谱等技术对其结构和性能进行了研究,揭示了苯二乙酸异构体对该类晶态材料的晶体结构、拓扑类型及性能的影响规律:羧基位置异构时较小的空间位阻及具有更好柔性的中性配体在自组装中更易形成较高维度的结构;金属离子的配位构型在一定程度上对最终结构的形成具有导向作用。关键词:配合材料过渡金属苯二乙酸异构体晶体结构荧光性能热重性能AbstractMetal-OrganicFrameworks(MOFs),whichberegardedasthenewaspectofmaterialscience,haswidelyattractedmoreandmoreinterestsinmaterialscientistsandchemists research.Itisnotonlyforitsgoodstructuralcontrollability,butalsothepotentialapplicationvalues. Currently,basingontheprincipleofcrystalengineering,materialscientistshaveobtainedcompoundsowningvariousspecificstructure,andthenendow themthefunctionsofphoto,electro,magnetism,chiralresolution,catalyticrecognitionand soon,bychoosingfunctionalmetalcentreandorganicligandowningfunctionalgroups. Buttherearestillalotofrelatedresearchneedtodevelop,duingtothediversityof inorganicandorganicblocksandthe

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