有机含氮化合物1.ppt

第十七章 有机含氮化合物 ;一、命名及结构;N: sp2杂化形成三个共平面的?键，未参与杂化的p轨道的一对电子与每个氧原子的p轨道形成共轭体系，使电荷均匀分布，氮氧键平均化;锌粉; 芳香族硝基化合物为无色或淡黄色的液体或固体，有苦杏仁味。;三、 化学性质;与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似，含活泼α-H的物质可与羰基化合物等作用，这在有机合成中有重要的用途。 ;; 因此，其还原产物因反应条件不同而异。如：在酸性介质 (通常为HCl)中，以金属Fe、Zn或SnCl2为还原剂，可将硝基化合物直接还原成相应的胺。; 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂作用下，可进行选择性(或部分)还原。如：; 在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂，采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。;3. 硝基对苯环的影响; 1）对芳卤的影响; 但当甲基的邻/对位有－NO2存在时，由于受其－I、－C效应的影响，甲基上H原子的活性↑，从而可与苯甲醛发生缩合反应。如：;第二节 胺 一、分类和命名 氨分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物称为胺(amine)。 ;伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇不同。 ? 伯胺 仲醇 一元胺(含一个氨基)、二元胺(含两个氨基)和多元胺(含两个以上的氨基)。例如： 一元胺 二元胺 ; (二) 命名 简单胺的命名是以胺为母体。 CH3NH2 CH3CH2NHCH2CH3 CH3NHCH2CH3 甲胺 二乙胺 甲乙胺 ? 苯胺 苄胺 ?-萘胺 当氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，则以芳香胺作为母体，脂肪烃基作为取代基写在母体名称前，并冠以“N” 字，表示脂肪烃基是连在氮原子上，而不是连在芳环上。例如： ? N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺; 比较复杂的胺，则以烃为母体。例如： ? ? 2-甲基-3-氨基戊烷 2-二甲氨基丁烷 季铵类化合物的命名 [(CH3)4N] + Cl－ [(CH3)3NCH2CH3]+OH－ 氯化四甲铵 氢氧化三甲基乙基铵 注意 “氨”、“胺”和“铵”的区别 季铵盐与铵盐的区别;溴化三甲基乙烯基铵;二、胺的结构 ; 这两个对映体可通过一个平面形过渡态互相转变，由于这种转变所需能量低，约为25 kJ·mol-1，转变的速度又很快，所以目前还不能把对映体拆分开来。;一对对映体可拆分; 沸点：1o 2o 3o胺，比同分子量醇低。低分子量胺溶于水; 四、 化学性质;（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺;综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°, 3°） 氨 芳香胺 在气相或非水溶液中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3° 2° 1°;具体分析时，既要考虑N上取代???的影响，也要考虑苯环上取代基的影响。;氯化苯铵