催化剂对双酚A环氧树脂胶粘剂的制备影响.doc

催化剂对双酚A环氧树脂胶粘剂的制备的影响 一、实验目的 1. 掌握双酚A环氧树脂胶粘剂的实验制备方法，掌握环氧值的测定方法 2. 了解环氧树脂的性能和使用方法。 二、实验原理 1. 环氧树脂胶粘剂 环氧树脂主链上含有醚键和仲羟基、端基为极为活泼的环氧基团。其中的醚键和仲羟基为极性基团，可与多种表面之间形成较强的相互作用，而环氧基团则可与介质表面的活性基，特别是无机材料或金属材料表面的活性基起反应形成化学键，产生强力的粘结，因此环氧树脂具有突出的粘结力。它的使用温度范围为90～130℃。因其配制的胶粘剂有着独特的黏附力，并对多种材料具有良好的粘结性能，常称“万能胶”。此外，环氧树脂和所用固化剂的反应是通过直接合成来进行的，没有水或其他挥发性副产物放出，因而其固化收缩率很低，小于2％，比酚醛、聚酯树脂还要小。固化后的环氧树脂体系化学稳定性好，具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性能，且在宽广的频率和温度范围内具有良好的电绝缘性能。因此环氧树脂在航天工业、微电子工业以及在混凝土、金属、木材、塑料等领域中，都有普遍的应用，可用作黏合剂、涂料、层压材料、浇铸、及模具材料等使用。其中以双酚A型环氧树脂产量最大，用途最为广泛，有通用环氧树脂之称。双酚A型环氧树脂是由环氧氯丙烷与双A[2,2-双(4,4’-二羟基苯基)丙烷]在氢氧化钠作用下聚合而得的。反应机理如下： 原料配比不同，反应条件不同（如反应介质、温度和加料顺序），可制得不同软化点、不同分子量的环氧树脂。工业上将软化点低于50℃（平均聚合度小于2）的称为低分子量树脂或软树脂；软化点在50～95℃之间（平均聚合度在2～5之间）的称为中等分子量树脂；软化点高于100℃（平均聚合度大于5）的称为高分子量树脂。环氧树脂的分子量与单体的配料比有密切关系，当反应条件相同，环氧氯丙烷与双酚A的物质的量的比越接近1：1时，所得的树脂分子量就越大；碱的用量越多，环氧氯丙烷过量越多，所得树脂的分子量就越低。 本实验制备的环氧树脂，是低聚合度、高环氧值的品种，因此在反应中使用过量的环氧氯丙烷。 由于使用了过量的环氧氯丙烷，产物分子链两端都带环氧基。树脂中环氧基的含量可以计算产物分子量，树脂分子量越高，环氧基含量相应降低。多数情况下固化剂用量与环氧基的含量成正比，固化剂的用量对成品的机械加工性能影响很大，必须控制适当，环氧值不仅是环氧树脂质量的重要指标之一，也是计算固化剂用量的依据。环氧基含量可用环氧值或环氧基的百分含量来描述。环氧基的百分含量是指每100g树脂中所含环氧基的质量。而环氧值是指每100g环氧树脂所含环氧基的摩尔数。环氧值采用滴定的方法来获得。 相对分子质量小于1500的环氧树脂，其环氧值的测定用盐酸－丙酮法。反应式为： 本实验主要的副反应是环氧氯丙烷的水解： 由于氢氧化钠主要存在于水相，而环氧氯丙烷和游离的双酚A在有机相，所以只要采取适当的反应条件，副反应就可以得到控制。通常采用逐步加碱和控制反应温度的方法来避免副反应。 2. 环氧树脂的固化 环氧树脂未固化时为热塑性的线型结构，强度低，使用时必须加入固化剂。固化剂与环氧基团反应，从而形成交联的网状结构，成为不溶不熔的热固性制品，具有良好的机械性能和尺寸稳定性。环氧树脂的固化剂种类有很多，有多元胺、酸酸、酸酐等。 使用多元胺固化时，固化反应为多元胺的氨基与环氧预聚体的环氧端基之间的加成反应。该反应无需加热，可在室温下进行，叫冷固化。当选用乙二胺作为室温固化剂时，其固化机理如下： 用多元羧酸或酸酐固化时，交联固化反应是羧基与预聚体上仲羟基及环氧基之间的反应，需在加热条件下进行，称为热固化。 实验仪器和试剂 仪器：三颈瓶（250mL），搅拌器，温度计（2支），回流冷凝管，滴液漏斗（60mL），恒温浴（1套），分液漏斗（250mL，1个），旋转蒸发仪，表面皿，移液管，碱式滴定管，锥形瓶（3个） 试剂：双酚A，环氧氯丙烷，乙二胺，苯，氢氧化钠，蒸馏水，酚酞指示剂，浓盐酸，丙酮，标准邻苯二甲酸氢钾 实验步骤 1.双酚A环氧树脂的制备 A. 将250ml三颈瓶称量并记录。在三口瓶上装置机械搅拌器，温度计和滴液漏斗（如图1）加入22.8g双酚A，27.8g环氧氯丙烷(0.1mol)，开动搅拌，水浴加热升温至75℃，使双酚A全部溶解。 B. 用4g NaOH溶于20mL蒸馏水中，配成碱液。将NaOH水溶液加入到滴液漏斗中，从滴液漏斗中缓慢加入氢氧化钠溶液至反应瓶中，注意保持反应温度在70℃左右，约0.5 h滴加完毕。由于环氧氯丙烷开环是放热反应，体系温度自动升高，须注意控制温度。所以开始必须加得很慢，以防止反应浓度过大凝成固体难以分散。 C. 滴加完毕后，将滴液漏斗换成回流冷凝管（如图1），在75～80℃继续反应1.5～2 h，（温度不要超过80℃），可观