富勒烯乙二胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能武汉大学综合化学实验实验报告.docVIP

富勒烯乙二胺铂配合物的合成及其催化硅氢化性能（武汉大学 化学与分子科学学院，武汉 430072） 中图分类号O 643 文献标识码A 0 引言 1985年，英国科学家Kroto和美国科学家Smalley等人首次发现了碳的第三种同素异形体-----富勒烯，并因此荣获了1996年诺贝尔化学奖。由于以C60为代表的富勒烯具有独特的结构和性能，因此它在物理、化学、材料、生物医学、航天及军事等多个领域均具有广泛的应用前景。 富勒烯及其衍生物的许多过渡金属配合物独特的催化性能是富勒烯化学发展的一个重要方向，并显示出潜在的工业应用前景。已有的研究表明，C60的金属配合物可催化氢化、氢甲酰化、不对称偶联、烯烃聚合等反应，并能加速合成氨的速率。例如，C60Pdn (n＞3)C60Pdn甚至可催化炔烃的部分氢化。用C60Pd(PPh3)2催化1-庚烯氢化，主要得到1,2-二甲基环戊烷；而用Pd(PPh3)2作催化剂时，氢化产物主要是正庚烷[1]。C60[Pt(PPh3)2]，C60Ptn[2,3]对端烯烃的硅氢加成有良好的催化活性。NdnC60AlmCls可引发丁二烯配位聚合得到分子量低且分布窄的cis-1,4含量高的聚合物[4]。此外，人们还发现以TiCl4为主催化剂，C60Xn为共引发剂可引发异丁烯、苯乙烯聚合或共聚，其聚合规律与TiCl4体系有显著不同，可初步认为C60Xn具有稳定引发活性中心、抑制向溶剂链转移的作用。李福绵等[5]研究了C60对Zieglar-Natta催化剂催化苯乙烯聚合的影响。结果表明，当C60/Ti摩尔比为0.5%左右时，底物有最高转化率，且比不加C60时高一倍。 ??硅氢加成反应是指含有硅氢键的化合物或聚合物与碳碳双键、碳碳三键等发生加成，生成相应加成物的反应。这一反应包括的范围十分广泛，所用的硅化物包括各种氯代硅烷，烷氧基硅烷，它们的烷基、芳基、芳烷基衍生物以及含氢硅油等。底物包括各种烯烃，取代烯烃、不饱和醇、醛、酮、酸、酯、醚、硫醚、冠醚等。硅氢加成反应是制备有机硅聚合物和混合物的最常见和最有效的方法之一。 ___________________________ ( 收稿日期通讯联系人 作者简介1 实验部分 1.1 试剂与仪器 1.1.1试剂 乙二胺，富勒烯（C6085%，C7015%，武汉大学富勒烯研究所提供），丙酮，高锰酸钾， 氯亚铂酸钾，蒸馏水，癸烯，三甲氧基硅烷. 1.1.2仪器 102G型气相色谱仪（SE-30为固定相，浙江大学智达信息有限公司生产），MOD 1106 型元素分析仪. 1.2 实验步骤 1.2.1 C60乙二胺衍生物的合成 （1）50 mL三口烧瓶中加入15mg富勒烯和21mL新蒸乙二胺，在磁力搅拌和N2保护下电加热套加热到100~110°C反应2小时，温度基本稳定在110°C。得到黑色溶液。水泵减压下蒸去过量的乙二胺（电加热套约85°C），得到棕黑色固体，馏出物微黄。将剩余物溶于1mL蒸馏水，然后向体系中缓慢加入丙酮至有大量沉淀生成（约30 mL），溶液呈黄色。离心，沉淀物再用丙酮洗涤两次（每次约5mL），自然晾干。 （2）1000mL圆底烧瓶中加入约350mL丙酮和10g高锰酸钾，回流1h，蒸馏，将收集的丙酮保存备下次实验用。 1.2.2 铂配合物的合成[6] 将制得C60乙二胺衍生物置于50mL三口烧瓶中，再加入约7.5mg K2PtCl4,15mL丙酮，1mL蒸馏水，在N2保护下回流4h。反应完后离心，将沉淀物依次用丙酮，少量蒸馏水，丙酮洗涤。在烘箱内干燥，称重2.7mg。丙酮收集回收。 1.2.3 催化活性评价[7] （1）硅氢化反应在一带支管的小圆底瓶（5 mL）中进行，支管上套一小截乳胶管，供微量进样器取样用，乳胶管另一端套一小段玻棒。向小圆底瓶中加入5mmol (0.94 mL)癸烯和1mg催化剂，上接冷凝管和干燥管，然后加入等摩尔三乙氧基硅烷（0.95mL），30min和1h时分别从反应体系中取 2μL 样，用气相色谱仪检测癸烯三乙氧基硅烷。2m，柱温160°C，汽化室温度260°C。通过标准样品计算出产率。 （2）2 结果与讨论 2.1 实验结果 2.1.1色谱检测结果 图1 三乙氧基硅烷气相色谱出峰时间图 图2 三乙氧基硅烷气相色谱积分图 图3 癸烯气相色谱出峰时间图 图4 癸烯气相色谱积分图 图5 30min取样气相色谱出峰时间图 图6 30