第六章可逆原电池.pptVIP

例2：判断298.15K下亚铁离子能否使碘还原成I-？ 解：即判断 2 Fe2+(aFe2+)+I2(s) = 2I-(aI-)+2 Fe3+(aFe3+)方向? 设在标态下aFe2+=1，aI- =1，aFe3+ =1 设计电池：： ?) Pt|Fe2+(aFe2+), Fe3+(aFe3+) || I- (aI-)| I2(s),Pt (+ 负极反应： ?）2Fe2+=2Fe3++2e 正极反应： +）I2+2e=2I- 电池反应: 2 Fe2+(aFe2+)+I2(s)=2I-(aI-)+2 Fe3+(aFe3+) 判断原则: E?0 , ΔrGm?0 , 电池正负极不变, 电池反应正向自动进行 E?0 , ΔrGm?0 , 电池正负极改变, 电池反应反向自动进行 ∵在标态下 ∴E =Eo =Eo+-Eo?=EoI2/I--EoFe3+/Fe 2+ =0.535- 0.77= -0.235V?0 ΔrGm=ΔrGmo = - zE oF ?0 反应不能自动进行（在标态条件下） 若控制aI-=10-3，aFe3+=10-3，aFe2+=1 = ?0.235?0.05916 lg（10-3?10-3）=0.119V ? 0 ΔrGm= - zEF ?0 该条件下,Fe2+可将I2还原成I- 符合平衡移动原理 例3. 将化学反应H2(Po,g)+1/ 2 O 2(Po,g)=H2O(l) 设计成原电池，并求原电池E。 解：1)Pt,H2(Po,g) |HCl(a) | O2(Po,g), Pt -) H2(Po,g)=2H+(aH+)+2e +)1/2O2(Po,g) +2H+(aH+)+2e=H2O 电池反应： H2(Po,g)+1/ 2 O 2(Po,g)=H2O(l) E=Eo=Eo+- Eo ?=1.229-0.0=1.229V Eo?= EoH+/H2=0.0V Eo+= EoH+/O2=1.229V 解：2)Pt,H2(Po,g) |KOH(a) | O2(Po,g), Pt E=Eo=Eo+- Eo ?=0.401-(-0.828)=1.229V Eo?= EoOH-/H2=-0.828V (如何求？) Eo+= EoOH-/O2=0.401V -) H2(Po,g)+2OH?(aOH-) =2H2O+2e +)1/2O2(Po,g) +H2O+2e= 2OH?(aOH-) 电池反应： H2(Po,g)+1/ 2 O 2(Po,g)=H2O(l) 3) -) H2(Po,g)=2H+(aH+)+2e (a) +) 1/2O2(Po,g) +2H2O+2e= 2OH?(aOH-) (b) 电池反应： H2(Po,g)+1/ 2 O 2(Po,g)=H2O(l) (c) Eo?= EoH+/H2=0.0V ?o+= ?oOH-/O2=0.401V E=Eo=Eo+- Eo ?=0.401-0=0.401V 错误 ： (a)+(b) ? (c) 2H++2OH-=2H2O (d) (a)+(b)+(d) = (c) 如何由EoH+/H2， EoOH-/O2求电池反应c的Eo? 3) -) H2(Po,g)=2H+(aH+)+2e (a) +) 1/2O2(Po,g) +2H2O+2e= 2OH?(aOH-) (b) 电池反应： H2(Po,g)+1/ 2 O 2(Po,g)=H2O(l) (c) 2H++2OH-=2H2O (d) (a)+(b)+(d) = (c) ΔrGom(a)+ ΔrGom (b)+ ΔrGom (d)= ΔrGom (c) 2F Eo H+/H2 ?2F Eo OH-/O2 ? RTlnK o