4冶金炉渣2011.pptVIP

4 冶金炉渣 按完全离子溶液模型氧化物的活度计算 对于FeO、P2O5，分别有 适用于高碱度氧化性渣，处理熔渣与钢液间氧、磷、硫的平衡分配。其优点是不涉及熔渣中SixOyz-的结构问题。 正规离子溶液模型适用范围及优点 4.6.3 离子聚合反应模型—马松模型 马松模型认为，对于MO-SiO2二元系，SiO2含量增加时，SiO44-会发生了一系列的聚合反应，形成直链聚合体： 假定这些反应的平衡常数都相同，即KI＝KII＝KIII＝K，对于MO-SiO2二元系，利用完全离子溶液模型有： 阴离子的浓度和SiO2的浓度之间关系： 1)根据各聚合反应的平衡常数式，可写出各络离子的摩尔分数为x(SiO44-)的函数式： 2)阴离子分数的总和为1： 3)利用SiO2形成各络离子的反应： 可得出： 联立解以上三类方程，并采用级数求和的计算公式，就能得出 当发生支链型聚合反应时： 离子聚合反应模型-马松模型适用范围 能较好地适用于二元系硅酸盐aMO的计算，与实测值很吻合，但它不能应用到三元系硅酸盐中，因为此时有两种阳离子存在，而aMO≠x(O2-) 4.6.4 作为聚集电子相的炉渣组分活度模型 作为聚集电子相的炉渣组分活度模型:不考虑组分的具体化学式，而采用周期表中化学元素作为氧化物或金属相中的组分，用原子分数表示其浓度，并用正规离子溶液的aMO=γBxB模式来计算组分的活度。用相的电子偏摩尔吉布斯自由能－费米能级，来讨论体系的氧化－还原反应的平衡问题。 作为聚集电子相的炉渣组分活度模型的组分活度系数计算: 炉渣中的氧化物和金属一样，原子中的电子组成量子力学体系。因此需采用包含有电子化学势(费米能级)的项来表示体系组分B的化学势： 上式又可写成 因此 将组分B的偏摩尔混合焓作为零看待(和完全离子溶液模型相同)，而仅考虑活度与组分B的组态熵或混合熵SB有关，故有 由体系的分配函数处理法可得出下列关系式 可见 相中任一原子的能量是其浓度对其能量标量χ的乘积。当标量用lgχ表示时，一原子对Bj的摩尔分数xB＝1/2(总摩尔数为2)，则体系中原子位置交换能量为 相邻原子对Bj的位置交换能的组合值根据Pauling理论，采用平均计算法为 从而可求出ψB-原子B的活度系数 ，进而利用正规离子溶液模型可得出计算活度的公式 作为聚集电子相的炉渣组分活度模型的优点 计算的精确度比较接近于正规离子溶液模型计算的值，计算所需的基本参数(原子能量的标量)比较齐全，能对任何化学组成的炉渣进行计算，特别适用于金属液－熔渣间元素的分配平衡计算 4.6.5 离子反应平衡商模型 离子反应平衡商模型：离子反应平衡商是用以修正完全离子溶液模型中采用的电价不同的离子间能完全无序混合的假定提出的模型。因为离子的电价不同，占据的晶格结点数也不相同，因而采用了一个ν价离子相当于ν个1价离子的“电当量”概念，导出下列式来表出熔渣离子的摩尔分数： 当用这个模型处理含有共同离子的化合物参加的熔渣-金属液间的反应时，可得出反应的吉布斯自由能变或平衡商对数的加合关系式： 对于钢液为含有共同氧离子的氧化物组成的熔渣进行的脱磷反应： 式中，各项的数值为相应氧化物参加脱磷反应的lgKB’，而xB‘为相应阳离子的电当量摩尔。利用上式可求出某组分的偏摩尔吉布斯自由能变，得出该组分的活度值。 离子反应平衡商模型的适用范围 仅导出了脱磷、脱硫及锰氧化反应的应用式，应用不普遍 则有 问题：写出完全离子溶液模型熔渣组分活度的计算通式，并说明其中各参数的意义及确定方法。 4.7 熔渣的活度曲线图 4.7.1 二元硅酸盐渣系组分的活度 特点 FeO活度：SiO2+L区恒定，液相区随浓度增加线性增加 SiO2活度：SiO2+L区为1，液相区随浓度减小曲线式下降 4.7.2 CaO-SiO2-Al2O3渣系组分的活度 特点 SiO2活度随碱度提高而减小：SiO2+CaO形成稳定的硅酸钙 SiO2活度随Al2O3的变换规律：碱度高时，活度增大 SiO2活度随MgO的变换规律：提高时，活度减小 4.7.3 CaO-SiO2-FeO渣系组分的活度 特点 碱度提高FeO活度增加，碱度为2时达到最高值，超过2时，形成铁酸钙， FeO活度呈减小趋势 小结 熔渣的活度曲线图是由实验测定的渣系组分活度绘制的，实验测定方法有化学平衡法、分配定律法、电动势法等。 熔渣的活度曲线图常是测定较容易或准确度高的组分的活度，再利用G-D方程再计算出其余组分的活度。 查熔渣的活度曲线图时，应注意浓度单位的换算。常用的炉渣成分是质量百分比，需换算成摩尔分数后再查图。 4.8 熔渣的化学性质 3)两性氧化物：在酸性熔渣中能离解出O