物理化学(热力学第一定律）.ppt

第二章、热力学第一定律与热化学 §2-1.热力学基本概念及术语 1.系统与系统的环境 系统：所要研究的那部分真实世界； 环境：系统之外与之相联系的真实世界。 例1 例2 例3 3 mol某理想气体由409 K, 0.15 MPa经恒容变化到 p2 = 0.10 MPa, 求过程的Q, W, ?U及?H. 该气体Cp, m = 29.4 J·mol?1·K?1. T2 = p2T1 / p1 = (0.10×409 / 0.15)K = 273 K QV = ?U = n CV, m ?T = 3 mol×(29.4－8.31)J·mol?1·K?1(409－273)K = 8.635 kJ W = 0 ?H = ?U + ?(pV) = ?U＋nR?T = 8635 J＋3 mol×8.314 J·mol?1·K?1(409－273)K = 12.040 kJ 4. 摩尔热容随温度变化的表达式 3 mol某理想气体, 在101.3 kPa下恒压由20℃加热到80℃, 计算此过程的Q, W, ?U, ?H. 已知该气体 CV, m = (31.38＋13.4×10?3 T / K)J·mol?1·K?1. ?U = Q＋W = (7.92－1.50)kJ = 6.42 kJ W = －p(环)(V2－V1)= －nR(T2－T1) = －3×8.314(80－20)J = －1497 J = －1.50 kJ 5. 平均摩尔热容 为了计算方便,常用平均摩尔热容的概念. 定义: §2-6. 相变焓 相: 系统中性质完全相同的均匀部分. 1.相变焓 “1mol纯物质于恒定温度T及该温度的平衡压力下发生相变时对应的焓变.” 2. 相变焓随温度的变化 纯物质在某确定状态下的摩尔相变焓应当是 的双变函数。但在相变焓的定义中确定为平衡压力，所以相变焓可归结为温度的函数。 例如：1mol物质发生下列变化。 1. 摩尔反应焓 在温度T、压力p及摩尔分数为 的确定状态下各物质的摩尔焓均有定值。 §2-7. 标准摩尔反应焓 例如：一个气相反应 上式表示了在确定的状态下，微量反应引起反应焓的变化，若是1mol物质反应所引起的焓变，表示该状态下的摩尔反应焓。 即： 2. 物质的标准态及标准摩尔反应焓 *标准态：热力学规定 气体~是在标准压力 下表现出理想 气体性质的纯气体状态； 液体或固体~是在标准压力 下的纯 液体或纯固体状态。 注： *标准摩尔反应焓： 一个任意化学反应中的任何物质均处于温度T的标准状态下，所具有的反应焓，即称为标准摩尔反应焓。以符号 表示。 §2-8.标准摩尔生成焓 与标准摩尔燃烧焓. 1. 标准摩尔生成焓 在温度T的标准状态下,由稳定相态的单质生成1mol?相的化合物B的焓变, 即化合物B(?)在T温度下的标准摩尔生成焓.用符号 表示。 例如: 生成水的标准摩尔生成焓; 注:在物理化学手册中可查到大部分化合物的标准摩尔生成焓. 2、由标准摩尔生成焓 以上各物质均在温度T的标准状态下，该反应的标准摩尔反应焓应为: 计算标准摩尔反应焓 3. 标准摩尔燃烧焓 在温度T的标准状态下,由1mol?相的化合物B与氧进行完全氧化反应的焓变,即为物质B(?)在温度T时的标准摩尔燃烧焓.用符号 表示. 注:在物理化学手册中可查到大部分物质的标准摩尔燃烧焓. 4. 由标准摩尔燃烧焓 计算标准摩尔反应焓 例如： 5. 标准摩尔反应焓 随温度的变化 例如: aA + bB lL + mM aA + bB lL