化学反应速率2010.pptVIP

化学反应速率 （化学动力学） 化学工作者必须解决的几个基本问题 化学反应热的确定 一定条件下，化学反应能否自发进行 反应的完成程度 反应的速率 单位时间内反应物的减少或生成物浓度的增加。 单位：mol·L-1·s-1 (mol·L-1·min-1 mol·L-1·h-1) 在某条件下,合成氨反应过程中,各物质浓度变化情况如下: N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 初始浓度(mol·L-1) 1.0 3.0 0 2s后浓度(mol·L-1) 0.8 2.4 0.4 若用生成物浓度的变化来表示反应速率: v(NH3)= △c(NH3)/ △ t = (0.4 － 0) mol·L-1·s-1 /2s = 0.2 mol·L-1·s-1 若用反应物浓度的变化来表示反应速率: v(N2)= － △ c(N2)/ △ t = 0.1 mol·L-1·s-1 v(H2)= － △ c(H2)/ △ t = 0.3 mol·L-1·s-1 对于一般的化学反应: aA + bB = cC +dD反应的平均速率:反应的瞬时速率: §2 化学反应速率理论简介 碰撞理论 过渡态理论 碰撞理论的主要论点 ① 反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件--------碰撞频率因子Z(AB) 化学反应速率的表达式 v = Z · f ·p 分别代入各相关因子的表达式: v = f ·p · Z(AB) = Z0 · p · e －Ea/RT · cA · cB 令 k = Z0 · p · e －Ea/RT v = k · cA · cB 过渡态理论 过渡态理论中的能量关系示意图 反应机理: 化学反应所经历的途径称为反应机理或反应历程。 基元反应:从反应物转化为生成物，是一步完成的反应。也称为简单反应。 非基元反应:从反应物转化为生成物，是多步完成的反应。 也称为复杂反应。大多数反应都属此列 。 对一般的基元反应：aA + bB = cC + dD 其速率方程 v = k· cAa · cBb k 为速率常数 (a+b) 称为该反应的反应级数 例1 在25℃时测定反应S2O82-(aq) +2I-(aq) = 2SO42-(aq)+ I2(aq)的速率方程时得到以下数据： 零级反应与一级反应 1）零级反应 定义：反应速率与反应物浓度无关 （即与浓度的零次方成正比） v = k 特征：反应自始至终以匀速进行，反应速率 与起始浓度或反应时间无关。 k 的单位：mol · L-1 · s-1 2）一级反应 定义：反应速率与反应物浓度的一次方成正比 v = k ·c 一级反应特征： lgc = － k ·t / 2.303 + lgc0 a. lgc与t 成线性关系 应用：可计算t 时刻反应物浓度 可计算反应物浓度降至某值时所需时间 半衰期：反应物消耗到一半时所需时间（ t 1/2） lgc0/2 = － k ·t / 2.303 + lgc0 t 1/2 = (2.303 lg2) / k t 1/2 = 0.693 / k b. 一级反应的半衰期与初始浓度无关 范特霍夫规则 Arrhenius方程 温度变化对反应速率的影响 例2 实验测得不同温度下S2O82-+ 3I- = 2SO42- + I3-的反应速率常数如下： 本章要点 掌握化学反应速率的表示方法及基元反应、简单反应、复杂反应等基本概念 了解浓度对反应速率的影响,掌握质量作用定律、速率方程及速率常数、反应级数等 了解温度对反应速率的影响,掌握阿仑尼乌斯方程的应用 了解催化作用原理 了解反应速率的碰撞理论要点:活化能、能量因子、方位因子等概念. 阿累尼乌斯 斯万特?奥古斯特?阿累尼乌斯(Svante August Arrhenius), 瑞典物理化学家，1859年2月19日生于瑞乌普萨拉附近的维克城堡。电离理论的创立者。学术成果，解释溶液中的元素是如何被电解分离的现象，研究过温度对化学反应速度的影响，得出著名的阿累尼乌斯公式。还提出了等氢离子现象理论、分子活化理论和盐的水解理论。对宇宙化学、天体物理学和生物化学等也有研究。获得1903年诺贝尔