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式中的左边对于封闭系统,可以用下式表示 △(系统的能量) = 如果所研究的系统是相对静止的,系统的动能和位能都不发生变化,因此, 各位意下如何 ? 工程上经常遇到的是开系稳定状态与稳定流动过程,简称 稳流过程。 对于稳定状态、稳定流动过程 所以能量平衡方程式 对于只有一个进口和一个出口的控制体,即 并且控制体的表面是固定的,控制体不会膨胀或收缩,并且没有电加热所消耗的电功,即 则 变成 上式两端同时除以 ,得到 或 开系稳定状态与稳定流动 过程的能量平衡式 上式就是: 3.2.3 稳流过程能量平衡式的简化形式 前面已经推导出开系稳定状态与稳定流动过程的能量平衡式 上式在不同的应用条件下,可以进行适当的简化。 (1)机械能平衡式—与外界 无热、无轴功 交换的不可压缩流体的稳流过程的能量平衡式 因与外界无热、无轴功交换,所以 0 所以 对于不可压缩流体,假定流动过程是非粘性理想流体的流动过程,则无摩擦损耗存在。这也就意味着没有机械能转变为内能,即流体的温度不变,因而内能也不变,即 对于不可压缩流体, V是常量,因此 为流体的密度 将上述两式代入前式 此式即为著名 的伯努利方程 式,或称其为 机械能平衡式 0 得 (2)绝热稳定流动方程式--与外界无热、无轴功交换的可压缩流体的稳流过程的能量平衡式 工程上常遇到的绝热稳定流动过程有气体通过管道、喷管、扩压管、节流装置等.这些设备虽然有热绝缘层,但是实际上仍然会发生热流,不过在一般情况下,这些热流很小,可以忽略不计。又由于气体通过这些设备装置时的位高基本不变,因此 可以简化成 此式即为绝热 稳定流动方程式 (3)与外界有大量热、轴功交换的稳流过程 化工生产中的传热、传质、化学反应,气体压缩与膨胀、液体混合等都属此情况。由于体系与外界有大量热和轴功的交换,能量平衡式中的动能和位能项可以忽略, 因此 在许多工业装置中都没有这样大的速度和位高变化。在一般情况下,动能、位能与热、功相比,可以忽略,因此左式在化工过程能量衡算中应用极广。 在实际工程应用中,各种能量项数值的大小通常在 10~100kJkg-1 的范围内。 当动能为 1kJkg-1时,其流速为 45ms-1。 如位能值 为 1 kJkg-1时,其位高为 102 m。 (4)对于无轴功交换、但有热交换的化工过程,如传热、化学反应以及其他诸如精馏、蒸发、溶解、吸收、结晶、萃取等物理过程, 可简化成 此式表明,体系与环境交换的 热 等于 焓变。 这是热量衡算的基本式 热量衡算的具体方法在许多专著中有详细介绍。 开系稳定状态与稳定流动 过程的能量平衡式 (1)机械能平衡式—与外界 无热、无轴功 交换的不可压缩流体的稳流过程的能量平衡式 (2)绝热稳定流动方程式--与外界无热、无轴功交换的可压缩流体的稳流过程的能量平衡式 (3)与外界有大量热、轴功交换的稳流过程 (4) 对于无轴功交换、但有热交换的化工过程 热力学第一定律指出各种形式的能在相互转化的过程中必须满足 量 的守恒关系,并没有对 质 的转化过程有任何限制。 第四章 热力学第二定律及其应用 热力学第二定律是关于 能质 转化的独立于热力学第一定律的另一个基本定律。热力学第二定律和热力学第一定律一起构成了热力学的主要理论基础。 热力学第二定律和热力学第一定律一样,是实践经验的总结,它的正确性是由它的一切推论都为实践所证实而得到肯定的。 克劳修斯 1850年发表《论热的动力以及由此推出的关于热学本身的诸定律》的论文。论文的第二部分在卡诺定理的基础上提出热力学第二定律的最著名的表述形式: 4.1 热力学第二定律的表述 热不能自发地 从较冷的物体传到较热的物体 不可能从单一热源吸热使之完全变成功,而不引起其他变化。 1851年,开尔文说: 1865年克劳修斯发表《力学的热理论的主要方程之便于应用的形式》的论文,引入了一个新的热力学函数并定名为 熵,同时提出“克劳修斯不等式” dS≥dQ/T ?? 波尔兹曼又从微观角度提出熵概念 公式为: Ω 是微观状态数,通常又把 S当成 描述混乱程度的量。 S=klnΩ 这也是 热力学第二定律的数学表达式 。 对于 绝热 系统中所发生的变化, =0,所以 或 在可逆绝热过程中,系统的熵不变;在不可逆绝热过程中,系统的熵增加,系统不可能发生 的变化。 dS≥dQ/T 4. 2 熵增加原理 “克劳修斯不等式” —— 即一个封闭系统从一个平衡态出发,经过绝热过程到达另一个平衡态,它的熵不减小。这个结论是热力学第二定律的一个重要结果。 它在绝热条件下,明确的用系统熵函数的增加和不变来判断不可逆过程和可逆过程。换
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