第二章 饱和烃（烷烃）.pptVIP

第二章 饱和烃（烷烃） 烃，烷烃 同系列与同分异构 烷烃的命名 烷烃的结构，构象 烷烃的物理，化学性质 自然界的烷烃（?） 甲烷的成键方式： ① 碳原子轨道杂化形成四个等价的sp3杂化轨道； ②碳原子的四个sp3杂化轨道与四个氢原子的S轨道 头碰头结合形成四个等价的sp3—s键（σ键）； 乙烷的成键与构象 乙烷的结构与结构模型： 乙烷的成键方式： 全部为σ键：其中C—C键为sp3—sp3成键，C—H键为sp3—s成键。 乙烷分子中sp3—sp3的C—C单键可以旋转 — 构象 乙烷的两种构象 构象——由于单键的旋转 而产生的分子中原子或 基团在空间的不同排列 方式。(每一个特定的构象就叫做一个构象异构体，不属于构造异构，属于立体异构。) 乙烷分子的两种极限构象——交叉式，重叠式 交叉式 重叠式 构象表示法——透视式，纽曼（Newman)投影式 透视式 纽曼式 透视式 纽曼式 交叉式构象 重叠式构象 乙烷的交叉式构象中所有C—H键成键电子对之间的斥力最小， 体系能量最小，为稳定构象；反之，重叠式构象中C—H键成 键电子对之间的斥力最大，体系能量也最大，因此为不稳定构 象。 乙烷分子交叉式，重叠式构象之间的转化——能量曲线 扭转能——构象之间相互转化所需的能量； 扭转张力——使不稳定构象向稳定构象转化的动力。 由于扭转张力的存在，大部分分子都处于稳定构象，即交叉式， 所以直链烷烃的结构为锯齿形。 丁烷的构象——优势构象 丁烷结构及其分子模型 围绕C-2—C-3键的各种极限构象式 A为全重叠式构象，1，4位甲基之间的扭转张力力最大，为最不稳定构象； C，E为部分重叠式构象，1（或4）位的甲基与3（或2）位的氢原子之间的 扭转张力较全重叠式构象小，能量相对较低，为较不稳定构象； D为全交叉式构象，1，4位甲基之间的距离最远，排斥力最小，能量最低， 为最稳定构象，即优势构象； B、F为邻位交叉式构象，1，4位甲基之间存在一定的排斥力，因此能量 较D为高，为较稳定构象。 各种极限构象式之间转化的能量曲线 优势构象及其画法 优势构象——所有构象式中能量最低，最稳定的构象。 规律：优势构象都是全交叉式构象，即体积大的基团 都处于反式交叉位置。 实例：用纽曼投影式画出1，2－二溴乙烷的极限构象式， 指出其中的优势构象，并画出构象转化的能量曲线。 【解答】： 全重叠式 邻位交叉式 部分重叠式 全交叉式 D为优势构象。 各种构象式之间相互转化的能量曲线如下图所示： 内能 C—C键旋转角度 A B C D 烷烃的物理性质 1. 状态：C1~C4的烷烃为气态，C5~C17的烷烃为液态， C18以上的烷烃为固态。 2. 沸点 随着碳原子数的递增，沸点依次升高。 原子数相同时，支链越多，沸点越低。 3. 熔点 碳原子数目增加，熔点升高。 分子的对称性越大，熔点越高。 4. 相对密度：随着分子量的增加而增加，但都小于1。 5. 溶解度：不溶与水及其他极性强的溶剂中，易溶于 某些弱极性或非极性有机溶剂（如氯仿，乙醚，苯等）， “相似相溶”原理。 烷烃的化学性质 总体特点：烷烃分子中由于只含有C─C键和C─H键， 这两种键的强度都很大，而且碳和氢的电负性相差很 小，故C─H键的极性很小，因此烷烃对于离子型试剂 有相当大的稳定性，一般情况下，烷烃与大多数试剂， 如强酸，强碱，强氧化剂都不起反应。 但在一定条件下，如高温或催化剂存在时，烷烃可以和 一些试剂反应。 1. 氯代（chlorination）反应 反应过程的描述——反应机理 ①什么是反应机理： 反应机理又称反应机制、反应历程，是对反应过程的详细描述，应解释以下问题： 反应条件起什么作用？ 决速步骤是哪一步？ 副产物是如何生成的？ 反应是如何开始的？ 产物生成的合理途径？ 经过了什么中间体？ ②研究反应机理的意义： 了解影响反应的各种因素，最大限度地提高反应的产率。 发现反应的一些规律，指导研究的深入。 甲烷的氯代实验与结论（experiments and results）： 实验基础： ① 在黑暗环境中，室温下将甲烷和氯气混合不反应； ② 在黑暗环境中，将甲烷和氯气的混合物加热到300oC以上 发生反应； ③ 在紫外光照射下，甲烷和氯气的混合物在室温下可以发生 反应； ④ 将甲烷用紫外光照射一段时间，与黑暗中放置的氯气混合 不发生反应； ⑤ 将氯气用紫外光照射一段时间，与黑暗中放置的甲烷混合 发生反应。 结论： ① 反应条件必须高温或光照反应才能进行； ② 反应的引发阶段应该是氯气先发生反应。 氯代反应机理描述——自由基反应机理 链引发阶段 chain initiation 链增长（或链增殖） chain propagation 链终止阶段 chain termination 氯代反应机