12章 胺和生物碱w.ppt

Chapter12 Amine and Alkaloid Section 1 Amines Section 2 Diazo and Azo Compounds Section 3 Alkaloids Section 1 Amines 一、Classification and Nomenclature 二、 Structure 三、Physical Properties 四、Chemical Properties 五、Important Compounds and Derivatives 2、Common Nomenclature—“某胺” 当连接的烃基相同时，根据烃基叫做“某胺”，基字一般可以省略。 当连接的烃基不相同时，较优基团排后命名。 甲乙胺 氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基时，以芳香胺为母体，脂肪烃基作为取代基，并在基前冠以“N”字以表示其连在氮原子上。 N，N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 二、Structure 不等性sp3杂化 p-π共轭 对映体可通过过渡态相互转换的连有三个不同原子或基团的胺无手性，如甲乙胺 对映体不能相互转换的连有三个不同原子或基团的胺有手性，如桥环胺 连有四个不同原子或基团的季铵盐或碱有手性 四、Chemical Properties 1、碱性 2、酰化反应 3、磺酰化反应 3、与HNO2反应 4、苯环上的反应 1、胺的碱性 影响胺碱性的因素: ①电子效应 ②溶剂化效应 ③位阻效应 ①电子效应 ②溶剂化效应 伯胺 仲胺 叔胺 ③位阻效应 综合影响结果： (CH3)4NOH+HCl → (CH3)4NCl +H2O (CH3)2NH+HCl → (CH3)2NH2Cl 二甲胺盐酸盐 (CH3)2NH2Cl+NaOH → (CH3)2NH+H2O+NaCl Practice Problems 比较苯胺、二苯胺、三苯胺的碱性强弱。 季铵盐 + 强碱 →？ c) R4NCl + Ag2O + H2O → 2、酰化反应（叔胺无此反应） 用途 区别、分离叔胺; 鉴别伯、仲胺； 保护芳胺的氨基； 降低芳胺苯环上的反应活性。 3、磺酰化反应（Hinsberg test) 4、与亚硝酸反应 脂肪伯胺 芳伯胺 △重氮化反应（diazotization ) 芳香族伯胺在低温和强酸存在下，与亚硝酸作用生成较稳定的芳香族重氮盐的反应。 用途：区别芳香伯胺与脂肪伯胺 仲胺 叔胺 脂肪叔胺 5、芳香胺苯环上的取代反应 用途：鉴定芳香胺 五、重要的胺及其衍生物 胆碱（Choline) HOCH2CH2N(CH3)3OH- 乙酰胆碱(Acetylcholine) [CH3COOCH2CH2N(CH3)3]OH- Section 2 Diazo and Azo Compounds 一、重氮、偶氮化合物的结构 二、重氮盐的化学性质 一、重氮、偶氮化合物的结构 定义 重氮、偶氮化合物：分子中含有两个相连的氮原子的化学物。 其中氮原子的两端都与烃基相连的化合物为偶氮化合物。 1、放氮反应(重氮基被取代) 桑德迈耳反应Sandmeyer 用途：制备多种化合物 例1：从苯制备多种化合物 例2：从苯胺制备三溴代苯 2、偶联反应 重氮盐与酚类或芳香叔胺作用生成有颜色的偶氮化合物的反应。 对羟基偶氮苯（橘黄色） 对二甲氨基偶氮苯（黄色） Section 3 Alkaloids 一、生物碱的概念 二、生物碱的通性 三、重要的生物碱 一、生物碱的概念 生物碱(alkaloid)是一类存在于生物体内含氮的碱性有机化合物。由于它们主要存在于植物中，所以也常叫做植物碱。 二、生物碱的通性 一般性状 大多数生物碱具有旋光 性，有强生理活性的多为左旋体。 沉淀反应 K2HgI4, I2-KI 提取、精制 酸溶?碱沉 三、重要的生物碱 可待因：R=CH3 吗啡：R=H 本章要求 掌握判断化合物碱性强弱的方法、胺与HNO2的反应、重氮盐的放氮及偶联反应； 了解生物碱的一般性质。 + - + 偶氮甲烷 苯基重氮酸 偶氮苯 氯化重氮苯 重氮甲烷 。 。 * 1、Classification 乙二胺 ethyldiamine 三甲胺 二苯胺 对甲苯胺 3、Systematic Nomenclature-----“-氨基”(amino) 2-甲基-4-氨基戊烷 1-二乙氨基丁烷 季铵盐、碱的命名 溴化三甲基十六烷基铵 氢氧化四甲铵 NaOH/KOH≈季铵碱脂肪胺 NH3