水样中NO3--N间隔流动分析法.docVIP

水样中NO3--N的间隔流动分析法 　　[摘要] 以SKALAR San++连续流动分析仪对水样的NO3- -N浓度测定的线性范围、精密度、准确度、方法最低检测限、加标回收率进行了研究;并采用同一标准样品将间隔流动分析法和国家标准方法进行比对实验。结果显示：间隔流动分析法测定硝酸盐的工作曲线线性范围为0.01～10.0mg/L,最低检出浓度为0.0023 mg/L，重复测定的相对标准偏差小于5%，方法的精密度、准确度优良。与国标方法的离子色谱法进行比对实验，两种方法的测定结果在统计学上无显著性差异，方法性能参数符合国家环境保护总局编制的《水和废水监测分析方法》对方法的要求。该方法经进一步的验证和权威机构的审批发布后可作为水样中NO3- -N含量测定的环境监测行业标准方法。 　　[关键词] 硝酸盐 间隔流动分析 环境监测 分光光度法 　　 　　制革、酸洗的废水、某些生化处理设施的出水及农田排水中常含有大量硝酸盐，人体摄入硝酸盐后，经肠道中微生物作用转变成亚硝酸盐[1,2]。亚硝酸盐可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，是一种毒性较强的污染物。硝酸盐常用的测定方法有酚二磺酸分光光度法、镉柱还原法、戴氏合金还原法、离子色谱法、紫外分光光度法、离子选择电极法和气相分子吸收光谱法等[3-6]。随着经济的发展和生活水平的提高，国家和地方不断制定出更加严格的环境污染物控制标准，使得环境监测的任务日益繁重，要求也越来越高，一些手工操作的传统化学分析方法在速度和准确性等方面渐渐适应不了形势的发展，自动化监测已成为监测技术发展的大趋势。 　　20世纪50年代末期，间隔流动分析首次用于实验室的自动化分析和在线监测，并具有微量、快速、灵敏、准确、平稳、操作简单的特点，特别适用于大批量常规样品的分析，并可实现多组分的同时测定，其各类性能指标不亚于传统的化学分析方法。有鉴于此，该领域的研究备受关注[7-14]。ISO和EPA正考虑将一些SFA方法作为标准分析方法。目前，国内对间隔流动分析的探讨集中在介绍性的推广和某些技术指标的讨论，缺乏整体应用技术的规范和验证，影响了该项技术在中国环境监测的应用和推广。开展硝酸盐的SFA分析方法??究，对于实现该方法的标准化以及在环境监测领域的推广应用具有重要的意义。 　　 　　1 材料与方法 　　 　　1.1 仪器 　　SKALAR San++连续流动分析仪，540nm滤光片（荷兰 SKALAR公司），PHS-3C型精密酸度计及pH玻璃电极（厦门分析仪器厂）。 　　1.2 试剂 　　磺胺，α-萘基乙二胺（AR，国药集团化学试剂有限公司）。硝酸盐氮标准溶液（编号200818，稀释25倍后浓度为3.32± 0.17mg/L;编号200819,稀释25倍后浓度为0.421±0.020mg/L;编号200820，稀释50倍后浓度为0.555±0.010mg/L;编号200821，稀释25倍后浓度为9.49±0.27mg/L），100mg/L的亚硝酸盐（以氮计）标准溶液，500mg/L的硝酸盐（以氮计）标准溶液(均由国家环境保护总局标准样品研究所出品)。实验用水均为二次去离子水，其余所用到的化学试剂均为分析纯。 　　0.5g/L的α-萘基乙二胺溶液。pH为8.5的NH3-NH4Cl缓冲液。浓度为10.0mg/L的NO3- -N临时储备液Ⅰ，浓度为1.00mg/L的NO3- -N临时储备液Ⅱ。浓度为0.10mg/L的NO3- -N标准溶液。浓度为1.00mg/L的NO2- -N临时储备液Ⅰ，浓度为0.10mg/L的NO2- -N标准溶液。 　　1.3 仪器分析条件 　　启动SKALAR San++连续流动分析仪的数据转换器、光度计和电脑主机，打开Flow Access文件，选择NO2-?N项目并打开，设定进样时间、浓度曲线等；制定分析表格，选择对应的通道，进入观察曲线状态。检查流程图中各管道、回路和空气泵是否完好，相应的比色皿放入流通池比色器中。开启全自动进样器和反应池，先使试剂管道及进样管道抽取二次去离子水，检查各管道和回路是否漏水，同时观察溶液流动的基线是否平稳[13]。通入显色剂和NH3-NH4Cl缓冲液，当以上溶液充满整个系统管路时，打开还原镉柱阀门，使还原镉柱接入到管路系统中，确保缓冲液足量不抽空；待基线平稳后，将样品相应地倒入SKALAR San++连续流动分析仪采样器样品盘上对应的塑料取样管中，点击Flow Access文件，进行SFA自动分析。仪器分析条件:进样时间为60s，清洗时间为90s，进样速度为1mL/min，数据处理采用Flow Access软件；全部结束后，先关闭镉柱阀，才能提起缓冲液管放入蒸馏水中清洗模板。 　　1.4 标准曲线绘制 　　准确移取体积分别为：0，