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第三章 烯烃（alkenes） 学习要求： 1．?掌握烯烃的分子结构，sp2杂化，π键，C=C的键长和键能数据。σ键与π键的异同。2．?掌握烯烃的同分异构现象和命名法，引起顺反异构的结构特征和Z/E标定法，记住次序规则。3．?掌握烯烃的化学性质：催化氢化、氢化热、亲电加成，马尔柯夫尼柯夫规则，硼氢化、氧化反应、臭氧化反应。 4．?掌握碳正离子的结构及其稳定性。5．?掌握烯烃的制备方法。6．?掌握亲电加成的反应历程。7．?理解烯烃的物理性质。8．?定性理解乙烯的分子轨道。9．?理解丙稀的游离基反应。 10. 理解HBr的过氧化物效应。 反应机理 链增长 CH3CH=CH2 + Br ? CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br ? ? ? 链终止： （略） 3.6.4 氧化反应 1）高锰酸钾氧化 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 加成的区域选择性 比较反应中间体(自由基)的稳定性。 氧化物效应。 √ 加热、酸性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。 2）臭氧化 产物：羰基化合物 小结 CO2 RCOOH RCOR’ HCOOH RCOOH RCOR’ HCHO RCHO RCOR’ =CH2 =CHR =CRR’ KMnO4/H+ 1.O3 2.H2O 1.O3 2.Zn/H2O 结 构 A: 2,3-二甲基-2-戊烯 见书P64，9* 3）催化氧化① 银催化氧化 ② PdCl2-CuCl2催化氧化 ③ 烃的氨氧化反应 3. ?-氢的卤代 光照、高温。自由基取代反应。 烯丙氢 H 乙烯氢 NBS法（烯丙位的溴化） + + （C6H5COO）2 CCl4 , ? NBS N-溴代丁二酰亚胺 * * * 3.1. 烯烃的结构　　通式：CnH2n 双键碳是SP2杂化的 第三章 烯烃（alkenes） 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 ?键键能：264kJ/mol 3.2 烯烃的同分异构及命名 1) 烯烃的同分异构现象 烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳干异构，双键位置不同引起的位置异构（position isomerism），此外，由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象--顺反异构，如：2-丁烯有两个： ? 键使C-C键旋转受阻。与双键碳相连的基团或原子在空间 有固定的排列。顺反异构。 2) IUPAC命名法 1. 选择含双键最长的碳链为主链； 2. 近双键端开始编号： 3. 将双键位号写在母体名称之前。 3-乙基-1-己烯 4-乙基环己烯 顺、反异构体转化活化能： 264kJ/mol 3.3 顺反异构体的命名和 Z、E标记法 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 Z式：双键碳原子上两个顺序数大的基团或原子处于双键同侧。 E式：双键碳原子上两个顺序数大的基团或原子处于双键异侧。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 讨论：产生顺反异构体的条件是什么？顺、反与Z、E是否 一一对应？ 讨 论 3. 判断下列化合物的构型 顺、反？Z, E? E Z 3.4 烯烃的来源与制备 1 醇失水 2 卤代烷失卤化氢 3 邻二卤代烷失卤素 3.4.1 消除反应的定义、分类 定义：在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。 分类：1,1消除(?-消除), 1,2消除(?-消除), 1,3消除, 1,4消除. 大多数消除反应为1,2消除(?-消除)。 1,1-消除(?-消除) 1,2-消除(?-消除) 1,3-消除 1,4-消除 3.4.2 醇失水 1 醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。 常用的酸性催化剂是：H2SO4 H3PO4 P2O5 Al2