第2章 材料的结构--第5节 无机化合物和硅酸盐.pptVIP

金红石影片 在0.414～0.732的范围，所以Ti4＋的配位数为6。 O2－的配位数为3（三角形多面体）。一个晶胞中占有2个Ti4＋，4个O2-。 同型结构的化合物有：GeO2、SnO2、PbO2、MnO2、MoO2、NbO2、WO2、CoO2、MnF2、MgF2、VO2等。 配位数 4. ABO3型 CaTiO3(钙钛矿、灰钛矿)型 ( BaTiO3, CaTiO3 ) 以Ca2＋和O2－作面心立方紧密堆积，形成4n个八面体空隙和8n个四面体空隙，Ti4＋填入1/4八面体空隙中，剩余3/4的八面体空隙和全部的四面体空隙是空着的（未被正离子占据）。 钙钛矿结构影片 Ti4＋：r+/r－＝0.436,在0.414～0.732范围，所以Ti4＋的配位数为6； Ca2＋： r+/r－＝0.96,在0.732～1的范围，故Ca2＋的配位数为12； O2－的配位数为6。 5. AB2O4型 尖晶石(MgAl2O4) spinel 8(MgAl2O4) 尖晶石属立方晶系Fd3m空间群。O2－作面心立方最紧密堆积，Mg2＋占有1/8的四面体空隙，而Al3＋则占有1/2的八面体空隙。一个晶胞中含有八个“分子”，即Mg8Al16O32 。 四、硅酸盐的晶体结构 (一)Introduction 硅酸盐是主要由 [SiO4]构成的化合物.它是许多岩石和土的基本构成成分，如长石、滑石等。 硅酸盐的结构组成：硅氧骨干——硅和氧按不同比例组成的负离子团、硅氧骨干以外的正离子和负离子。 （1）Si、O结合时，每个硅与四个氧以共价键相键合，形成[SiO4]硅氧四面体。 （2）由于氧的电负性大于硅，所以Si－O键具有极性， 电子偏向氧原子，故Si原子上产生正电荷。 （二）硅酸盐晶体的结构特点 (1) 结构中Si4+间没有直接的键，而它们是通过O2–连接起来的。 硅氧四面体示意图 Si4+ 半径较小而电价较大。 Si 和 O间距离: Si－O : 1.6 ? (practical) 1.75 ? (theoretic) (0.40+1.35) rsi/rO＝0.40/1.35＝0.300.414 [SiO4]4- 四面体中硅与氧原子位置 (2) 基本结构单元是由Si和O组成的[SiO4]四面体。 (3) [SiO4]四面体的每个顶点，即每个O最多只能为两个[SiO4]4-四面体所共有。 即每个O2－只能连接两个硅氧四面体。 (4)硅酸盐晶体结构中，Si－O－Si结合键不是一条直线,呈145o左右夹角。 4－ SiO4 tetrahedron (5) [SiO4]四面体中未饱和的O和金属正离子结合后，可以独立地在结构中存在，也可以通过[SiO4]4-共用四面体顶点连接成单链、双链或层状、网状等复杂结构,但[SiO4]之间不能共棱（相邻两个[SiO4]两个顶角上氧共用）和共面（相邻两个[SiO4] 三个顶角上氧共用）连接。同一类硅酸盐中, [SiO4]4-四面体连接方式只有一种。 氧原子用于键合的是两个具有方向性的轨道： 共顶：[SiO4]各单元之间通常以共顶的方式相联接 ([SiO4]顶角上氧与相邻硅氧四面体共用)。 硅氧四面体的共顶联接 即, 铝的配位数可以是4或6，[SiO4]四面体中心的Si4＋离子可部分地被Al3＋所取代。 aluminum + oxygen aluminum-oxygen tetrahedrons replace SiO4 tetrahedrons aluminum-silicate aluminum-oxygen octahedron (6). 在硅酸盐结构中: （三）硅酸盐化学式的表示方法 （1）用氧化物表示的方法 由于硅酸盐是由不同的氧化物组成的，故它们的化学式可用氧化物表示，其书写的顺序为： 碱金属氧化物→二价的氧化物→三价的氧化物→SiO2→H2O 例如，钾长石可写成K2O·Al2O3·6SiO2 （2）用无机络盐的形式表示 书写顺序为： 碱金属的离子→二价的离子→Al3＋→Si4＋→O2－→OH－, 再把相关的络阴离子用[ ]括起来。例，钾长石可写成KAlSi3O8,高岭石可写成Al4[Si4O10](OH)8 (四)硅酸盐的分类 按[SiO4]4-的不同结合,将硅酸盐分为： 1. 岛状硅酸盐 [SiO4]4-以孤立状存在。 2. 组群状硅酸盐 由[SiO4]4-通过共用氧(桥氧)相生成2、3、4或者数个硅氧组群。 3. 链状硅酸盐