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第五章_电解质溶液的平衡及其应用

第五章 电解质溶液的平衡及其应用 5.1 弱电解质的电离平衡 5.2 离子互换反应 5.3 盐的水解及应用 5.4 缓冲溶液(选学) 5.5 沉淀平衡——溶度积规则 5.6 氧化还原平衡及其应用 5.7 金属的电化学腐蚀 5.8 电解及电镀,精炼铜 5.9 化学电源 2.水的离子积常数Kw: 纯水在298K时,实验测得其中所含H+ 和OH- 的浓度都为1ⅹ10-7mol·L-1,而且它们的乘积是个常数。这个常数就称为水的离子积常数,简称水的离子积,用Kw表示,即: Kw = [H+][ OH-]=1.0ⅹ10-14 温度升高,则 Kw 数值增大。想想这是为什么? 5.1 弱电解质的电离平衡 5.1.1 水的电离平衡及水的离子积 1.水是一种极弱的电解质,它能发生如下很微弱的电离并建立平衡: H2O ⇌ H+ + OH- 5.1.2 溶液的pH和pOH 1.溶液的pH值:纯水或稀酸稀碱溶液中, [H+] 的数值都很小,直接使用和计算都不方便,为方便起 见,引入pH概念。它的定义是:pH= -lg [H+],同样, pOH = -lg[OH-]。 2. 用pH值表示溶液的酸碱性: 常温下,中性溶液的pH=7 酸性溶液的pH<7 碱性溶液的pH>7 例1 在25℃时,若10 体积的某强酸溶液与1体积的强碱 溶液混合后呈中性,则混合之前,该强酸的pH值与强碱的pH 值之间应该满足什么样的关系? 解:设用下标a和b分别表示酸和碱,按题意有如下关系:      10[H+]a= [OH-]b      (混合液呈中性)  因25℃时, Kw=10-14 故 [OH]b=10-14/[H+]b 代入上式得: 10[H+]a =10-14/[H+]b ,移项得:[H+]a· [H+]b=10-15  两边取负对数得:-lg[H+]a-lg[H+]b=15 例题解析 解:因为水电离是吸热反应,升高温度,水的电离应向电离的方向移动。故80℃时的Kw 应大于 25℃的 Kw = 10-14,即80℃时: Kw′=[H+][OH-]>10-14,因 [H+]=[OH-] 所以 [H+]>10-7 亦即 pH7。 答:在 80℃ 时,纯水的 pH 值小于7。 亦即: pHa+ pHb=15 答:混合之前,强酸 pH 值与强碱 pH 值之和等于15。 例2 试讨论在 80℃时,纯水的 pH 值是否等于7? 1.常温(严格讲是 298K)时,Kw=[ H+][ OH-]=1×10-14, 这个关系式不仅适用于水, 而且适用于任何酸、碱、盐 溶液之中。 几点推论 2.根据定义,不难导出如下关系式(常温时): pH + pOH =14 3. Kw与温度有关,因此,若温度不是 298K时,在中性 水中[ H+]和[ OH-]依旧相等,但水的pH却不等于 7了. 1.电解质是指在水溶液中,或熔融状态下,能够导电的化合物,可分为强电解质和弱电解质。强电解 质在水溶液中全部电离为自由移动的离子,不存在分 子。强酸、强碱和盐类大都是强电解质。比如: HCl=H+ + Cl- (或HCl → H+ + Cl- ) NaOH=Na+ + OH- NaCl=Na+ + Cl- 5.1.3 弱电解质的解离平衡及 Kbo和 Kao 2. 弱电解质在水溶液中,只有部分分子电离为自由移动的离子。弱酸、弱碱都是弱电解质,水本身也是弱电解质。 4. 电离常数Ki 可表示弱电解质的电离程度,Ki 与温度有关而与浓度无关。用 Ka 和 Kb 分别表示弱酸和弱碱的电离常数(酸 acid,碱 base)。 3. 弱电解质在水溶液中,存在电离平衡。电离平衡遵循一般化学平衡原理。   查表,

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