feotf3o2催化氧化的吡咯酮类化合物ch键的活化word格式论文.docx

中文摘要吡咯酮类化合物及其相关衍生物是一类含N元素的重要的化合物，具有特殊的生理活性，尤其是在抗癌、抗肿瘤方面，具有非常潜在的药物研发前景。另外，吡咯酮类化合物能够通过催化氧化等方法转化成高效的N-酰基亚胺离子，而这个离子能被不同的亲核试剂捕捉，生成一些重要的先导化合物，因此吸引了众多研究组的目光。通过文献查阅，我们发现目前的催化氧化方法主要集中在使用金属作催化剂和过氧化物作氧化剂的结合，这种方法存在一定的危险以及反应温度高等问题，因此发展一种绿色安全的方法是非常有必要的。本文介绍了一种由金属铁Fe试剂和氧气O2结合催化氧化吡咯酮类化合物发生氧化脱氢偶联反应的方法。该方法具有以下特点：1）实现了较难氧化的酰胺的氧化；2）使用了氧气作氧化剂，更绿色安全；3）合成了一系列的吡咯酮类化合物；4）构建了新的C-C键、C-O键。我们以多种取代基取代的吡咯酮类化合物为底物，以Fe(OTf)3（三氟甲磺酸铁）为催化剂、以O2为氧化剂，与醇类及芳烃类亲核试剂在乙腈中加热反应，共制备了20个具有潜在药理活性的吡咯酮类化合物。所有的产物都进行了核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、低分辨质谱及高分辨质谱表征。同时我们还提出了该氧化脱氢偶联反应的可能机理，消除产物141o和141p 的发现及部分实验事实证明了该机理的合理性。除此之外，我们还对该方法的应用性进行了初步的探索，通过氧化脱氢偶联及脱保护基合成了天然产物Jatropham 的前体155。关键词：吡咯酮类；N-酰基亚胺离子；氧化脱氢偶联IABSTRACTABSTRACTPyrrolonesystemsandrelatedderivativesisakindofimportant compounds containingNatom.Theyhavespecialpharmacologicalproperties,especiallyinthe areaofanti-cancer,anti-tumourtherapyandtheyhavepotentialdrugresearch prospects.What’smore,theycaneasilybetransformedintohighlyreactive N-acyliminiumions,whichcanbequenchedwithvariousnucleophilicreagentsto generatesomeimportantleadcompounds,thusattractedtheattentionofmany researchgroups.Accordingtoliteratures,we findthatuntilnowmostofthestrategies focusonthecombinationoftransitionmetalcatalystsandperoxidewhichhassome extentofdangerousaswellasthereactiontemperatureishigh,sodevelopingagreen, safeandefficientmethodologyforthefunctionalization ofpyrrolonesisnecessary.Herein,wedisclosedanefficientandpracticalmethodforthefunctionalization ofpyrrolonesbyusingO2astheoxidantandFe(OTf)3asthecatalyst.Features ofthis reactioninclude:1)realizingtheoxidationofamidewhichismoredifficulttobe oxidizedgenerally;2)usinggreenandatom-efficientO2 astheoxidantwhichmake themethodologysaferandgreener;3)synthesizingaseries ofpyrrolonederivatives;4) generatingnewC-C bondandC-Obond.Wechooseavarietyofsubstitutedpyrrolonesas substrates,Iron (III) trifluomethanesulfonateasthecatalyst,oxygenastheoxidant,and20pyrrolone derivativeswithpotentialpharmacologicalactivitieshavebeensynthesizedin acetonitrileunderheating.Allt