Chapter 4 溶液热力学性质(Part A).pptVIP

应用在Chapter 3 推导出的GR 计算公式： Since Then 混合物组分逸度的计算 由于立方型 EOS 解不出V，因而也就解不出偏摩尔压缩因子，必须对混合物中组分的逸度系数计算公式进行积分变量变换。由于在组分的逸度系数计算公式中存在偏摩尔性质，前面提出的积分变量变换方法已经不适用，要用Hemholtz能函数进行积分变量的变换。 -----用Cubic EOS计算 可以证明，用 Hemholtz能函数进行积分变量的变换，得到如下形式的组分的逸度系数计算公式 式中，Vt = nV。 Problem 用RK EOS 计算真实流体混合物中组分 i 的逸度。 Solution 真实流体混合物的RK EOS是： 混合规则为： 混合物中组分逸度系数的计算公式是： 求偏导数，得到 将RK EOS 重写成下面的形式 Vt = nV Since 将上式代入逸度系数的计算公式 积分，得到 将Vt = nV 代入上式，得到 * * 流体混合物热力学性质 Chapter 4 Solution Thermodynamics Part A Why should we study Solution Thermodynamics? Chapter 3 treats the thermodynamic properties of pure substances or constant-composition fluids. However applications of Chemical Engineering Thermodynamics are often to systems wherein composition is a primary variable. In the chemical, petroleum, and pharmaceutical industries multicomponent gases or liquids commonly undergo composition changes as the result of mixing and separation processes, or chemical reaction. Purposes Since the properties of solutions depend strongly on composition as well as on temperature and pressure, the purpose of this chapter is to develop the theoretical foundation for applications of Chemical Engineering Thermodynamics to gas mixtures and liquid solutions. 4.1 变组成体系热力学性质关系式 在Chapter 3 中，我们知道对于组成不变的封闭系统（没有化学反应发生，没有相变发生）， 因此， 偏导数的下标 n表示体系组成不变。 对于单相敞开系统，系统与环境(surrounding)之间有物质的交换，系统的组成要发生变化。此时，系统总的Gibbs能是温度、压力和组成的函数。即 当系统的T、 p 和ni 都发生变化时，nG 的变化量是 式中，偏导数的下标 nj 表示除 i 组分外其余组分的物质的量都保持不变。 定义 为化学位，同时应用以下两个关系式， 得到如下重要关系式 根据 由该公式可以直接写出化学位的另一个定义式 根据 由该公式也可以直接写出化学位的另一个定义式 根据 nA = nU- T(nS) 化学位有4个定义式，它们都是等价的。 由该公式还可以直接写出化学位的另一个定义式 称为变组成体系的热力学基本方程。 将方程组 4.2 偏摩尔性质（Partial molar Properties） 对于给定的敞开体系，其总的热力学性质是温度、压力和组成的函数 当溶液的温度、压力和组成都发生变化时，溶液热力学性质变化量为 上式右边第一项和第二项偏导数表示在恒组成条件下温度、压力对溶液热力学性质的影响，其结果在Chapter 3中已经给出。最后一项偏导数是一种新的物理量，定义为溶液中组分的偏摩尔性质： 如果溶液的物质量为1mol, ni = xi , 上式变成 是偏摩尔性质的