可见光响应型负载tio2制备与表征-preparation and characterization of visible light responsive tio _ 2 load.docxVIP

学位论文独创性声明本人声明，所呈交的学位论文系在导师指导下本人独立完成的研究成果。文 中引用他人的成果，均已做出明确标注或得到许可。论文内容未包含法律意义上 已属于他人的任何形式的研究成果，也不包含本人已用于其他学位申请的论文或 成果，与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示谢意。论文作者签名：日期：年月日学位论文知识产权权属声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属山东轻工 业学院。山东轻工业学院享有以任何方式发表、复制、公开阅览、借阅以及申请 专利等权利，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，署名单位仍然为山东轻工业学院。论文作者签名：日期：年月日 导 师 签 名：日期：年月日第 1 章 绪论1.1 TiO2 光催化技术研究背景及意义随着现代社会的高速发展，工业废水的不断排出，水污染现象越来越严重[1]。 通过各种方式进入水中的有机污染物的种类和数量大量增加，这造成了严重的环 境污染，对人体健康危害极大。尤其是某些有机染料污染物性质稳定，且含量较 高，颜色深，化学成分复杂，很难被一般的氧化物氧化。水污染和水资源的匮乏， 使得水资源再生问题受到人们的重视。因此，如何改善水质，选择何种技术去除 水中的有机污染物成为研究的重要任务。一些较常规的水处理方法如沉淀、吸附、 生物处理等工艺效果较差，很难将污染物全部氧化，不能彻底降解有机物，同时 还会造成二次污染。1972年日本的Fujishima[2]发现了TiO2单晶电极光分解水，研究 人员对TiO2多相光催化反应产生了兴趣，并进行了深入的研究，发现光照下TiO2 可以降解有机物。这些年来，多相光催化反应中采用较多的半导体是TiO2[3]。这与 TiO2自身价廉、无毒且具有物理化学稳定性等优异性能有关。TiO2光催化降解有机 物过程操作简单，不需要加任何的化学试剂，即可将有机污染物彻底降解。这种 方法没有产生二次污染，是一种先进的水处理技术。随着对 TiO2 材料研究的不断深入，人们开始重视研究人工合成的纳米组装结 构 TiO2 材料[4]。这就是说，人们可以根据自己的想法和经验来设计并组装制备新 的形貌结构 TiO2 光催化剂。由于材料的性能明显地依赖于其自身形态和形状的大 小，因此当前许多科技人员的研究方向转为如何得到形貌及尺寸可控的 TiO2 光催 化剂，譬如 TiO2 纳米线[5]、纳米管[6]、纳米片[7]、纳米带[8]等。这些特殊形貌和大 小的 TiO2 光催化材料具有特殊的物理和化学性质，因此其理论和实际应用受到人 们的密切关注。TiO2 在光催化反应中以悬浮颗粒和固定形状两种形式存在。最初的光催化时 期，人们主要研究的是将 TiO2 粒子分散在溶液中，对其进行紫外光照射，使其降 解有机污染物。结果表明，此方法能够将有机物降解。继续研究 TiO2 的光催化反 应发现悬浮体系的 TiO2 具有难回收，不易分散等缺点。这致使 TiO2 光催化反应的 实际应用受到限制。因此，实际应用中有许多研究人员将 TiO2 粉末固定于一定的 载体上[9]或者将 TiO2 涂膜[10]。但是，由于传统的光催化反应都是以各种灯为光源， 消耗的能源太大。扩大 TiO2 对可见光的吸收范围，减少光催化反应时间，提高 TiO2 的回收利用率是一种比较经济的做法。当然这也是目前研究的方向和困难之处。1.2 TiO2 的光催化机理下图 1 是光激发 TiO2 形成空穴-电子对的图谱。我们知道 TiO2 的禁带宽度为Eg=3.2eV，当有外界光照时，光子能量 hv 大于 Eg 时，TiO2 的价带中的激发电子转移至导带，形成能量高的 e-，有很强的还原性。而强氧化性的空穴 h+则形成在 TiO2 的价带上，这就是 e--h+对。若 e--h+对有效分离则会与附着在二氧化钛表面的 污染物进行氧化还原反应。若是 TiO2 的表面晶格缺陷捕获 e--h+对，那么电子-空穴 对会复合。光生电子会与附着在 TiO2 的表面的 O2 反应生成活性氧物种，进一步发 生氧化还原反应。而光生空穴则与 TiO2 的表面的 OH-或者 H2O 发生反应，得到强 氧化性的羟基自由基·OH，进而将有机物分解[11]。影响 TiO2 光催化反应的因素有 很多，首先是一定光照条件下，TiO2 产生的光催化活性物质，如空穴、电子及羟 基自由基的多少及空穴-电子对的分离率。其次就是 TiO2 催化剂表面对被降解的有 机污染物物质的吸附能力以及其第一步产生的活性物质在反应溶液中的扩散能力 和与被降解物质的接触面积。图 1 光激发 TiO2 生成电子-空穴对图谱目前，TiO2 的制备工艺已经越来