挑战杯文件2011.4.27[李].docVIP

TiO2/膨胀石墨及氧化石墨烯的制备与应用 晏梦雨 何 媛 王增奎 摘 要 随看现代工业的发展，有机污水逐渐成为量大而广的污染源，世界上每年至少有近1000万吨有机污水通过各种途径进入水体，因此消除有机污水的有效途径和措施，具有十分显著的经济价值和社会意义。膨胀石墨作为一种疏松多孔的碳素材料，膨胀之后，其表面及内部孔结构非常发达，比表面积可达50～300 m2/g。加之具有疏水性和亲油性，无毒无害，比重小，在水体油脂污染防治领域应用潜力巨大。 纳米TiO2是当前应用最为广泛的一种光催化剂，TiO2在光照下，可加快有机污染物的降解速度并提高降解率。但是直接使用纳米TiO2来净化有机污水存在诸多问题，例如：TiO2的密度比水大不能漂浮在水面上，以至不能有效接受光照，且在光催化之后分离回收比较困难，导致光催化成本过高。TiO2/膨胀石墨，可充分利用膨胀石墨对油的吸附性能和纳米锐钛矿型TiO2对有机物的催化降解性能，有效提高含油污水的降解效率。在有机污水治理方面具有广阔的应用前景。 石墨烯因其优异的电学、力学性能，已经成为材料科学和凝聚态物理领域最为活跃的研究前沿。目前石墨烯制备方法有机械剥离法，外延生长法，溶剂热法，气相沉积法等。但由于工艺复杂、产率较低等原因，难以应用于大规模工业生产。化学氧化剥离法制备石墨烯被认为是一种常规且大规模合成石墨烯的有效途径。氧化石墨烯的制备作为化学氧化剥离法制备石墨烯的重要一环，对石墨烯及氧化石墨烯复合材料的制备有重要意义 本文首先采用HClO4/H3PO4/KMnO4氧化插层体系，利用氧化插层，微波膨胀等工艺制备得到膨胀石墨，探究了温度、pH值、吸附时间对膨胀石墨吸附浮油效果的影响。随后利用上述体系所得可膨胀石墨，以Ti(O-Bu)4为钛源，在600℃下煅烧得到TiO2/膨胀石墨光催化材料。分析了煅烧时间、H2O加入量、Ti(O-Bu)4加入量对TiO2/膨胀石墨膨胀倍率及表观催化速率的影响。并研究了氧化石墨烯的制备工艺并对其进行表征。 主要结论有：HClO4/H3PO4/KMnO4氧化插层体系制备的膨胀石墨微波膨胀40s，其膨胀体积达到最大，为286mL/g；温度升高，膨胀石墨对水的吸附量增加，对水面柴油的吸附量减小，而酸性或碱性条件有利于发挥膨胀石墨的吸附性能；在TiO2/膨胀石墨方面，TiO2晶型与煅烧时间有关，一定量的Ti(O-Bu)4对TiO2/膨胀石墨的膨胀有促进作用；对于制备氧化石墨烯，XRD图谱和TEM图表明，化学剥离这种方法是可行的；FTIR图谱表明，氧化石墨的表面和边缘含有大量的环氧基、羟基等官能团，有利于其在N,N-二甲基甲酰胺溶液中经超声剥离获得质量较好的氧化石墨烯薄片。 关键词：膨胀石墨 吸附 TiO2 氧化石墨烯 1 引 言 我国是石墨资源大国，己探明晶质磷片石墨储量18亿吨，居世界第一位。石墨作为我国重要的战略资源[1-2]，其深加工产品的开发利用受到国土资源部、教育部等部门的重视与支持。但目前由于各企业在技术改造方面的投入相对偏少，我国的石墨加工技术与国际先进水平相比仍有不少的差距。多数加工都停留在初级阶段，高技术高附加值产品为数不多[3]。膨胀石墨是重要的石墨深加工产品，因其具有天然石墨所具有的耐热性、导热性、导电性、自润滑性、化学稳定性，以及天然石墨所没有的回弹性和柔韧性[4-5]，被广泛应用于环保、润滑、催化、阻燃、密封、医药、航空航天、核能等诸多领域[6]。因此膨胀石墨的制备及改性将为我国带来巨大的经济效益。 同时随看现代工业的发展，有机污水逐渐成为量大而广的污染源，世界上每年有近1000万吨有机废水通过各种途径进入水体，因此消除有机污水的有效途径和措施，具有十分显著的经济价值和社会意义。目前处理有机污水的主要方法包括机械分离法和吸附脱除法。然而机械分离法不能彻底清除水体油脂，而吸附脱除法中材料大多存在吸油能力较弱或选择性较差，同时吸附有机物和水的问题。本研究的目的在于以膨胀石墨作为吸附材料，解决有机污水的处理问题。研究采用自制膨胀石墨，对有机污水进行吸附。利用其膨胀之后，比表面积大[7-8]、具有疏水性和亲油性，无毒无害，比重小的特点。有效解决了现有吸附脱除材料吸附能力较弱或选择性较差，同时吸附有机物和水的问题。 在此基础上，研究TiO2/膨胀石墨的制备及影响因数。纳米TiO2作为当前应用最为广泛的一种光催化剂[9-10]，在紫外光照下，可加快有机污染物的降解速度并提高降解率。将其负载在膨胀石墨上，充分利用膨胀石墨对油的吸附性能和纳米锐钛矿型TiO2对有机物的催化降解性能，可有效提高对有机污水的降解效率。因此本研究将纳米TiO2负载在膨胀石墨上，得到了一种新型吸附材料。 石墨烯是由单层碳原子紧密堆积成的二维蜂窝状晶