la0 7mg0 3ni2 45co0 75mn0 1al0 2储氢合金表面处理及其对电催化性能的影响-la07m g0 3 3n 12 45co 0 75 mn0 1 l0 2不言而喻的是，它并不意味着它是可持续发展的，也不意味着它是可持续发展的.docxVIP

表 1.I 典型储纸电极合金的主要特 性A口.且.?h 吸氢却比也化学容:W:Q 典型氢化物合金组成(mA ? h/g)类型MHIM理论伯实测值MmNi .(Mn ，A1)bCocABs型LaNis1.3348330(a=3.5 4.0，b=0.3 0.8.肘b+c=5)Zrl.xTixNi .(Mn ，V)b(Co，Fe，Cr)cAB2型ZrMn 2H3(a= 1.0 口，b=0.5 0.8，俨0.11.8482420 0. 2 ，a+b+c=2) AB3型LaNi3HsLaNi 3，CaNi 31 TiFeH2，AB 型TiNi厅il.xZ 飞Nia(a=0.5 1.0)2.0536350 TiCoH， Mg2NiH4{M皇3.6965500Vo.sTio.2Ho.sV4 .x(Nb，Ta，Ti，Co)xNios32B型固浴体以上五种类型的储 氢合金中 ，ABs型合金已经早早 被用于 电极材料中，对它的 研究也最为 广泛，而且已成功实现商业化 ，f.El.AB2型、 A2B型及固溶体型合金等因 具有更高 的储氢容量 ，正受到更多研究者的关注 ，具有良好 的应用价值。 (I)ABs型稀土系储氢合金ABs型稀土系储氢合金为 CaCus型六方结构，典 型代表为LaN巧合金，在 20 世纪 60 年代，这种含金是由荷 兰 飞利浦实验室首先成功研制的。该类合金的最大特 点是初期容易活化，平台压力适中且平坦， 1吸氢、放氢平衡压差较小，动力学性 能优良以及抗杂质气体中毒性能较强 。在2S.C 及 0.2MPa压力下， LaNisl肢氢形成 LaNisH60 储氢iA约为 1.4%(质:I..J:分数)，分解热为 30kJ/mol ，非常适合室温操作[8J。 虽然LaNis含金具有较 高 的电化学储氢容业 以及良好的I}放氢动力学特质 ，但因合金 吸氢后晶胞体积膨胀较大， LaNis合金的抗粉化 、抗氧化性能不好，随着充放电周期的延长， 卫:容量衰减迅速 ，因此不宜作为MHlNi电地负极材料 。1984 年 ，Willems研究发现[坷， LaNis合金中 的Ni 被Co部分取代， La被Nd 部分 取代，就可以组成Lao.sNdo.2Ni2.5C02.4 Sio. l 合金 ，这种含金相结构与 LaNis相似， 可是 合金 吸 t后晶胞体积膨胀率从之前的 24.3% 下降至 14.5%， 合金抗粉化性能提高， 储氢合金电极材料的循环稳 定性得到改普。(2)AB2型Laves相储氢合金AB2型合金具有Laves相 ，且合金属于拓扑密集结构相。通常将含金 A 侧含有 Zr的AB2型合金称为Zr系含金 ，含有Ti B-J AB2型合金称为 Ti系合金， A侧同时拥有Zr 和Ti 的合金称为Zr-Ti合金。 Laves:.t目的结构有MgZn2型(六方结构)、MgCU 2型(面心 立方结构)、MgNi2型(六方结构)三种类型，由于 Laves相结构中可供氢原子占据的 四面体间隙(A2B2及AB3)较多， AB2 Laves相合金具有较大 的储氢容盐 。通过研究 二元钻基Laves相储氢合金ZrM2(M=V 、Cr、Mn 、Fe、Co、Mo等)的储氢性能，发 现ZrV2、ZrCr2、ZrMn2能够大:1.J:r吸氢而形成氢化物 ZrV剑、 ZrCr2H4.0 、ZrMn2H3.6。 这些二元合金储氢:Ltk大 ，容易活化，动力学性能好，但由于在碱液中电化学性能 极差 ，所以不适合作为电极材料[10]。(3)A2B型合金以Mg2Ni 为代表的A2B型镇基储氢合金具有储氢容 i4高(按Mg2NiH 4计算，理论 容剖近 1000mA ? h/g，几乎是MNmis的 3 倍、 Zr(VNi)2 的 2 倍)、资源丰富且价格 低廉等突出特点，但常规冶金方法制备的品态 Mg2Ni r吸氢生成的氢化物不易活化， 放氢需要在相对 高温下进行，一般为 250C300C 且放氢动力学性能较 差 ，所以 不能满足h征iJN i电池负极材料的工作要求(11) 。为解决其i吸氢动力学性能，常采用两种方法 :一种是纯Mg粉和低稳定性的储组合金复合，称为 Mg系复合物:另一种 是Mg系合金和其他合金混合制成复合储 t材料。复合合金的放电容量不是两 个组 成简单的加利，由于晶粒的细化，合金电极的放电容量明显改善 12)。(4)AB 型铁基储 t合金AB型储氢合金在银氢电地方面的研究很少。 AB型{语组合金以 Ti川军[lTiFe为代 表 ，筒见TiNi 合金中Ti易形成Ti02，但这利合金循环稳定性差 ，且合金易被氧化 ， 寿命不稳定。而 TiFe含金因其密度大 ，初期活化市要高祖高压 [1