(仪器分析）6.3气相色谱检测器教材课程.pptVIP

第六章气相色谱分析法 6.3.1 检测器特性 6.3.2 热导检测器 6.3.3 氢火焰离子化检测器 6.3.4 电子捕获检测器 6.3.5 其他检测器 第三节 气相色谱检测器 Gas chromatograph, GC Detector of GC 6.3.1 检测器特性 1.检测器类型 浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导检测器。 质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID。 广普型检测器：对所有物质有响应，热导检测器。 专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，电子俘获检测器。 2.检测器性能评价指标 响应值（或灵敏度）S ： 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量Q呈线性关系： E = S Q S=E/Q 单位： mV/ (mg/mL)；浓度型检测器 mV/ (mg/s)； 质量型检测器 S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S 值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 3. 检出限（最小检出量） 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。 检测器响应值为3倍噪声水平时的试样浓度(或质量)，被定义为最低检出限(或该物质的最小检出量)。 4.线性度与线性范围 检测器的线性度定义： 检测器响应值的对数值与试样量对数值之间成比例的状况。 检测器的线性范围定义： 检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度(或质量)与最低浓度(或质量)之比。 进样后: 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，即 R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 ①桥路电流I ： I?，钨丝的温度? ，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S ∝ I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。 ②池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 ③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。 表 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s 6.3.3 氢火焰离子化检测器 Flame ionization detector, FID 1. 特点 (1) 典型的质量型检测器。 (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度。 (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。 (4) 氢焰检测器具有结构简单，稳定性好，灵敏度高，响应迅速等特点。 (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检出限可达10-12g·s-1。 （动画） 2. 氢焰检测器的结构 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 3. 氢焰检测器的原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm → ·