二茂铁亚胺环钯化合物及其膦加合物在硼酯化和suzukimiyaura反应中的应用-application of ferrocenylimine cyclopalladium compounds and their phosphine adducts in boron esterification and suzuki imiya ura reaction.docxVIP

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2018-05-28 发布于上海
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二茂铁亚胺环钯化合物及其膦加合物在硼酯化和suzukimiyaura反应中的应用-application of ferrocenylimine cyclopalladium compounds and their phosphine adducts in boron esterification and suzuki imiya ura reaction

摘要摘要本论文研究了二茂铁亚服环饱m瞬加合物Ila-f的合成及其在棚醋化反应和BSC(borylationlSuzuk:i-Miyauraωupling)反应中的应用。1.二茂铁亚胶环钮』麟加合物IIa-f的制备。二茂铁亚版环舰二聚体I经PPh3、PCY3和联苯类二环已基麟配体解聚，得到二茂铁亚腋环饱…麟加合物IIa1(Scheme1)。主《Me胁可川仑MelhN〈〉Me9-问:mrt③iw℃l…飞N飞ip?l.LtL咽LctL唱íPr42.二茂铁亚胶环钮化合物在棚酶化反应中的应用。考察了二茂铁亚肢环钮…麟加合物Ila1;在棚酣化反应中的催化活性。结果表明，化合物Ilb在2mol%催化剂投盘下，表现较高的催化活性，实现了芳慕澳代以及杂环澳代物与联棚酸频哪醇酶的偶联，反应得到了72%-99%的收率。化合物Ilf较好地实现了芳基氯代物与联珊酷爱频哪醇酶的偶联反应，以58%唰93%的收率得到了相应的棚酸酶(Scheme2)。通过Hg(O)中海实验和动力学分析，认为在二茂铁亚服环钝…麟加合物Ila-f催化的棚酣化反应历经一个经典的Pd(O)lPd(II)的循环过程，且催化剂在反应中以Pd(O)的活性形式存在。DLO文叫tIIb111f一主x+立7-Jó-HEoP川反正RLff0....可123X嚣CI，Sr;R=CN，N，N间，OMe，CF3，胁，COMe，COOMe，e他Scheme2Borylationofarylhalid回catal归edbypalladacycl佩、。a摘要.3.二茂铁亚胶环银…二三环已基麟加合物IIb在BSC反应中的应用.研究了二茂铁亚腋环饱问三环已基瞬加合物Ilb在BSC反应中的应用。结果旷b表明，化合物IIb在2mol%的较低催化剂投童节，实现了棚酸酷的合成及Suzuki-Miyaura偶联网步反应，且不需补加催化剂，显示了很高的催化活性。该体系兼容翩N陀、-CQ-和-CN等多种官能团。此外，IIb还实现了杂坏卤代物间的偶联，得到了73%翩92%的收率。仨006一手代→十水/，x=即;Y=Br，α-Scheme3Palladium心atal严edprl叩arationofuns归nm由i侃1biarylsinone唰pot飞关键词:工茂铁亚版环细化合物、路卤代物、棚酸醋、Suzuki-Miyaura偶联。画画画画画画画画画画画画画·画画画画面ABSTRACTAB5TRACTWes阳diedthesynthesisandcharacterizationofphosphineadductsofcyclopalladatedferrocenylimineandtheirapplicationsinthesynthesisofarylboronateest町SandtheBSC(borylationJSuzuki-Miyaura∞upling)reactíon.SynthesisofphosphineadductsofcyclopalladatedferrocenylimineIla-f.As时iesphosphineadductsofcyclopalladatedferrocenylimineIIa-fhavebeeneasi1ysynthesizedfromdím町I(Scheme1).川-0-胁L二可川-0-胁⑤啡lzC帆川⑤「αL，Lbi咱lct」，íprLScheme1S归lthesisofphosphineadductsofcyclopalladatedferrocenylimine.ApplicationofcyclopaUadatedferrocenyliminecomplexesinthesynthesisofarylboronateesters.咀lecyclópalladatedferrocenylímineIanditsphosphineadductsIIa-fwereevaluatedintheborylationofarylhalides.ComplexIIbexhibitedhighlycaωyticactivityforthecouplingof缸ylandheteroarylbromidescontainingvarious负mctiona1groupswithlowcata1ystloading(2mol%).Arylandheteroarylcloridesweresmoothlyωnvert叫intotheωrrespondingboronates讪也epresenωofcomplexlIf(Scheme2).Itwωproposedthat曲。borylationcatalyzedbyadductsofcyclopalladatedferrocenylimineIIa-