二茂铁取代多胺和含侧臂的四氮杂大环化合物的合成与分析-synthesis and analysis of ferrocene substituted polyamines and tetraazamacrocyclic compounds with side arms.docxVIP

摘要本文设计合成了两种新的选择性识别过渡态金属离予的含二茂铁单元的多 胺化合物和三稀新的带侧臂与斑意啶环的四氮杂大环化合物，进行了二麓铁多腋 健台物鞋及带馁4甓浆霆爨杂大邵倦合耪与金隅离子(Ki黏，ed2+，p铲+)黪题个懿 合物的晶体结构分析，研究了二茂铁多胺化念物对过渡态愈属离子的嗽化学行 为和踊氮杂大环多胺对金属离予的配佼性能，取得了以下盎要研究结采：一，设诗合成了知下两种含=麓铁豹开链多簇纯含纺Li釉L2，蚜经元素分祈、 经夕}光谱、挟磁拭摄谱柱x_射线单鹣舞射鉴定。遇过魄纯学镶环谈蜜法雾援 磁拱振谱，研究了这两种化含物对五种过渡态金属离子(c矿，Ni2+，Cd2+，Pb2+ 帮zn”)静宅诧学行为滋及与金属离子的黼台往髓。LIL2经电化学循环伏安技术和核磁躲振谱研究说明，在整温下化合物L1姆 Ni静，e扩毅t：I琵豁：金蒸嵩子)鼯台，与P铲+精港{：l也W黻{：2(配秫： 金属离子)配合，cu2+,u Zn2+均以1：2(醚体：金属离子)配余：亿念锪技与Ni，Cd2+,pb2+和zn2+均以1：1(iE体：金属离子)配合，与cu=+以1：2(配 体：金属离子)配合。筠外，电化学研究结果还表明，。该两种化☆物能对Ni2+、 eu抖、Zn2+、c毋+、P舻+嵩子产生不瓣疆度黪邀耽学蟾森，嚣量在等簿容浓发的Ni2+、Zn2+、Cd2+、pb2+离子存农下均选择性地识别Cu2+，为铡备Cu2+R；予选择健电化学传感器提供了实验依据。二．设计宙成了兰种含侧臂与吼啶环的西氮杂大环化合物L3、L4和L5，均经嚣素分攒、筑癸悫谱、竣磁共簌遴签定。L，研究了化合物L3和L4与过渡态金属离子的配位性能，得N-rL3与Cd(N03)2， L4分别与NiS04、Cd(N03)2和Pb(N03)2的配合物的晶体。晶体结构分析结果说明： (1)Cd和L3上的N(1)、N②、N0)、N④、—个NChN两个氧原子O(3)、0(5)和另一 个N03的一个氧原子o(6)形成七配位中心，几何构型为单帽三棱柱；(2)Pb和L4上的N(1)、N④、N④、N④、两个N03‘中的四个氧原子0(1)、O(3)、0(4)、Cd(L3)】0403)2[Ni(L4)】S04[Vb(L4)]0,103h[Cd(IA)】(N021)2o(6)形成A靛位中心，箕中0(4)、O(6)与Pb远距离配往，几餐梅墼为经曲嚣 方双锥；(3)Cd秘L4上粒N(1)、N(2)、N(3)、N(4)、一个N03‘熬嚣个氧原予 O(1)、0(3)和另一个N03‘的两个氧原子O(4)、0(6)形成八配位中心，几何构 型为扭四方双锥；(4)Ni和IA上的N(1)、N(2)、N(3)、N(4)、～个s042。的两 个氧原子O(1)、O(2)形成六配位中心，几何狗型为扭蓝三棱柱。勇外，从四 个酝合物豹曩髂豹分子终穆图中可戳喾出，大环孛警|入戆绷臂功戆基(2-呋璃 亚甲基和2一噻吩亚甲基)中的氧原予和硫原子没有与金属离子Ni2+，Cd2+和Pb2+配位。AbstractIn this thesis．two new ferrocene—functionalized polyamines and three new pendant—armed pyridine—containing macrocyclic compounds were synthesized．Thecrystals of the two ferroeene—functionalized polyamines and four complexes ofpendant-armed macrocycle with transition metal ions were obtained，their structuresand conformations were characterized．The coordinative properties ofthe two ligands towards Ni2+，CuZ+,ZnZ+,Cd2+，Pb”have been investigated by a combination of cycle voltammetry and‘H NMR spectroscopy．And the coordinative properties of two macrocyclic compounds towards Ni2+，Cd2十，Pb2+were studied．The main results obtained were as follows．1．The following two new ferrocene derivatives L1 and L2 were designed andsynthesized，an