仪器分析课件第十二篇 章 色谱分析法-2015-2.ppt

第十二章 色谱分析法;12-1 色谱法分类;2、按分离机理分类;3．按固定相形状不同分类;色谱法分类;3 色谱法与分馏法比较;4 色谱法与经典的物理化学常数测定方法比较;色谱学理论研究的三个问题:;②色谱过程的动力学研究，是发展高效能色谱柱与高效能色谱方法的理论基础． 　　　然而两峰间具有一定的距离还不一定能完全解决“物质对”的分离问题．例如即使两峰间有较大的距离，但是因为每一个峰的峰宽度很宽，以致于彼此相互交叠，这时两物质仍然分离不开．;③色谱分离条件的选择是色谱学理论研究的第三个问题，这个问题的研究是多元混合物分离的理论基础． 在进行色谱过程的时候，仅考虑以上两方面问题还不够，因为当改变操作条件（如柱温、流动相组成、流动相线速）时，色谱峰宽与峰间距离可以同时都起变化．;　　　要预测混合物中最难分离的“物质对”，不但要考虑到热力学因素对分离的影响，而且还要考虑到动力学因素对分离的影响。; 图12-1 色谱分离过程示意图 Link ; 当色谱峰为非正态分布时，可按正态分布函数加指数衰减函数构建关系式。;二、气相色谱常用术语 ; 图12-2 色谱流出曲线Link;区域宽度 色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，反映了色谱操作条件的动力学因素． 峰宽度——自色谱峰的拐点所作的切线在基线上的截距叫峰宽度（图12-2中Wb ）。 半峰宽度－－峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽度W1/2（图12-2中GH）。;标准偏差σ——当进样量较小时，色谱峰呈高斯分布曲线形状，可用标准偏差来表示它的区域宽度，标准偏差σ即峰高0.607倍处色谱峰宽度的一半(图12-2中EF?1/2)。 峰宽Wb，半峰宽W1/2及标准偏差σ之间的关系为： Wb＝4σ　 　　　 W1/2＝2.354σ;保留时间与保留体积 从进样开始到某一组分色谱峰顶点所需的时间间隔称为该组分的保留时间（图12-2中的tr），其相应通过的载气体积称为该组分的保留体积Vr。 某组分的保留体积即为它的保留时间与载气流速Fc的乘积。　　Vr= trFc;死时间与死体积 不被固定相吸附或溶解的组分(如空气或甲烷)从进入色谱柱到出现其色谱峰最高点???需的时间称为死时间（图12-2中O?A?)。死时间也是气体流经色谱柱中空隙所需的时间，其相应通过的载气体积为死体积V0，死体积V0为死时间t0与载气流速Fc的乘积。 V0=t0?Fc;校正保留时间与校正保留体积 扣除死时间以后的保留时间（图12-2中A?B段）即校正保留时间t?r，扣除死体积后的保留体积即校正保留体积V?r。 t?r = tr – t0 V?r = Vr – V0;相对保留值 在相同操作条件下，某组分的校正保留值（t’r2或V’r2）与另一组分的校正保留值（r’r1或V’r1）的比值，称为相对保留值。;选择因子 在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准(s)，然后再求其它峰(i)对这个峰的相对保留值．此时，ri/s可能大于1，也可能小于1．在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，将它们的相对保留值作为重要参数。在这种特殊情况下，可用符号α表示： a=t’r2/t’r1 式中t’r2为后出峰的调整保留时间，所以这时α总是大于1的。;分配系数——在一定温度、压力下，气－液两相间达到平衡时，组分在液相与气相中的浓度比，称为分配系数(K)，也叫平衡常数。 K=Cl/Cg （12-2） 式中：cl——组分在液相中的浓度(g·mL-1) cg——组分在气相中的浓度(g·mL-1);分配系数与分配比的通用表达式:;分配系数K与分配比k有如下关系：; 若组分的总分子数为N，每个分子的重量M，则： ;从色谱流出曲线上，可以得到许多重要信息： （1）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置)，可以进行定性分析．;12-3 气相色谱仪;气相色谱工作分析过程： 样品制备　　进样　　组份分离　　样品成份检测　　定性和定量 气相色谱仪的示意图如图12-3所示。它由气路系统、进样系统、色谱柱、检测器和记录器五个部分组成。 Link;一、气路系统;图12-4 双柱双气路流程示意图;二、进样系统;气体样品的进样可以采用0.5~5mL的注射器，由进样口注入汽化室进入色谱柱；也可用旋转式六通阀进样，其工作原理如图12-5所示。左图为取样，右图为进样。;36;