羧酸及其衍生物羟基酸磺酸.pptxVIP

烃中氢原子被羧基取代的产物称羧酸(除甲酸外); 羧酸中羟基被其它基团(如：卤素、酰氧基、烷氧基、氨基等)取代的产物称羧酸衍生物; 羟基酸则是羧酸中烃基氢原子被羟基取代的产物, 事实上羟基酸亦是羧酸衍生物。;π键; 结构上羧基碳为sp2 杂化, 羧基的 ?-P共轭体系, 使羟基氧上电子云密度有所降低，而羰基碳上电子云密度有所增加，因此，使羰基碳对亲核试剂的活性降低，不能与亲核试剂HCN、H2N-Y等进行加成。 ; 羧酸可按烃基类型分为脂肪酸、芳香酸、饱和酸、不饱和酸；按羧基数目可分为一元羧酸及多元羧酸等。;3.命名;有机; 脂肪族多元羧酸的命名，是选择分子中含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸,其它作为取代基:; 芳香族羧酸和脂环族羧酸可作为脂肪酸的芳基或脂环基的取代物来命名：; C10以下一元羧酸为液体，C1~3酸有较强刺激气味, 水溶液有酸味; C4~C10油状液体，丁、己、癸等酸有酸臭味，高级脂肪酸为油脂味的蜡状固体; 二元羧酸及芳酸都是结晶固体。 低级脂肪酸易溶于水，C1~C4一元羧酸与水混溶，随着分子量加大，溶解度降低，C10以上不溶于水。;有机; ;三. 化学性质;1.???酸性; 羧酸的酸性比碳酸(pka=6.4)强，所以羧酸能分解碳酸盐，由于苯酚(pka=10)不能分解碳酸盐，利用这一性质可鉴别酚、羧酸和醇: RCOOH 水相(羧酸钠) ? 羧酸游离出来; R-OH ??? 有机相(酚-醇) 水相(酚钠游离出来) ph-OH 有机相(醇); 实验测知羧酸根离子中两个C-O键长是完全相等的，均为0.127nm，这说明共轭作用使其电子云完全平均化:;;pKa;pKa;诱导吸电子作用大 共轭给电子作用大 氢键吸电子作用大;B＞C＞A＞D;2. 羧基中羟基被取代(羧酸衍生物的生成);; ⑴ 卤代 羧酸与PCl3 /PCl5或SOCl2(亚硫酰氯)作用, 羟基被氯原子取代生成酰氯: PCl3 H3PO3 200?C CH3COOH + PCl5 ?? CH3COCl + POCl3 (磷酰氯/三氯氧磷) b.p. 52?C 107?C SOCl2 HCl? + SO2?; 上述产物虽然有无机物和有机物，但分离它们不能使用水洗的方法来处理，因酰氯极易水解(水解反应剧烈,产生HCl, 有冒白烟现象出现, 可作为鉴别酰氯的特征反应)，多利用沸点差蒸馏分离，从分离的角度考虑，亚硫酰氯较好，杂质为气体产物较纯, 但亚硫酰氯价高。; ⑵ 酸酐生成(羟基被酰氧基取代) 在脱水剂P2O5存在下二分子羧酸脱去一分子水成为酸酐: P2O5/? CH3COOH + CH3COOH ????  300C? ???? 丁二酸酐 250C? ???? ?