微米级气凝胶小球的制备及其运用研究.pdf

摘要 摘要 气凝胶是一种由纳米粒子或高聚物分子构成的多孔性固态材料，具有密度 低、孔隙率高、孔分布均匀等特点。其特有的纳米尺寸孔洞结构使得它在热学、 声学、电学、光学等方面表现出独特的性质，在诸多领域有着广阔的应用前景。 近年来，微球型功能材料的制备是材料界的热门话题之一，它为功能材料的应 用开拓了许多新的领域，但至今未见制备气凝胶微球的研究报道，因此微球形 气凝胶材料的制备研究具有重要的意义。 本文以工业硅溶胶为原料，运用乳液分散成球技术，结合对溶胶一凝胶过 程的控制，获得Si02水凝胶微球，再通过非超临界干燥方法成功地制备出了微 米级Si02气凝胶小球，采用SEM、TEM、光学显微镜、BET等技术对其进行了 表征，该方法制得的气凝胶微球典型样品为乳白色轻质固体，球的大小均匀， m2·g一， 粒径10--一2001．tm范围内大小可控，密度约381kg·m一，，比表面积392．9 孔分布集中在10．30nin，最可几孔径17Iull左右，该微球由直径为15nIn的Si02 纳米粒子相互聚结构成。通过控制乳液的形成条件一油相与水相的体积比、搅 拌速度、乳化剂的HLB值、乳化剂的浓度等手段可以控制所得微球的平均粒径。 该方法工艺简单，成本低廉，为大规模制备气凝胶产品提供了一条切实可行的 路线。 在自行设计的程序升温脱附装置中，采用程序升温脱附法，测定了不同温 度焙烧的微米级Si02气凝胶小球对有机物一J下己醇的程序升温脱附曲线(TPD)， 采用本征动力学方程，计算了这些小球对正己醇的脱附活化能，得到了小球应 kJ·mol一。为气凝胶微球吸 用的最佳活化温度600。C，此时的脱附活化能为41．57 附特性方面的应用提供了实验基础。 在成功制备微米级Si02气凝胶小球的基础上，以硫酸氧钛以及工业硅溶胶 为原料，采用相同的乳液成球技术，通过对溶胶一凝胶过程和干燥工艺的不同 3 摘要 控制，制备出了两种不同的Ti02／Si02气凝胶微球，并采用光学显微镜、SEM、 TEM、BET、XRD对其进行了表征对比。这些微球均为乳白色轻质多孔固体， 球的大小均匀，粒径10～200岬范围内大小可控：采用传统的非超临界干燥法 制得的微球①密度约177 nnl， kg·m-3，比表面积372m2·百1，孔分布集中在10．40 最可几孔径25nnl，由直径为15nIrl的Ti02／Si02纳米粒子相互聚结构成：通过 溶胶一凝胶过程中添加凝胶网络诱导剂制得的微球②密度约297 kg·m一，比表面 积371．59 nlTl，由直径为15nnl的Ti02／Si02纳米粒子 m2·91，最可几孔径12．52 相互聚结构成。通过对几种不同的催化剂一P25、块状Ti02／Si02气凝胶、 率以及回收后的光催化效果的比较，得出微球型Ti02／Si02气凝胶①②具有最佳 的光催化应用效果，结合催化剂制备周期和成本的考虑，采用新方法制得的 Ti02／Si02气凝胶微球②在未来将更具有发展潜力。 通过掺杂Fe3+，以硫酸氧钛为原料采用水解一胶溶法制得了具有可见光吸 收特性的Ti02，研究了不同的Fe3+掺杂量对溶胶可见光吸收效应方面的影响。 在此基础上，采用乳液成球技术成功制备了不同Fe3十掺杂量的Ti02／Si02气凝胶 微球，并对这些微球在太阳光下对亚甲基兰的光催化效果进行了研究，得出 效果。 关键词：气凝胶微球；非超临界干燥；乳液；制备；吸附特性；光催化 4 Abstract ABSTRACT isa of mate