自由基加成聚合制备聚酯与丙烯酸酯共聚物的研讨.pdfVIP

自由基加成聚合制备聚酯与丙烯酸酯共聚物的研究 中文摘要 自由基加成聚合制备聚酯与丙烯酸酯共聚物的研究 中文摘要 合成聚合物在许多领域有着广泛用途。这些聚合物一般通过连锁聚合或者逐步聚 合方法制备。通常，这两类聚合反应不可能在同一聚合体系中同时发生。金属催化下 的自由基逐步加成聚合法首次在同一体系中同时实现了连锁聚合和逐步聚合，制备得 到了同时含有乙烯基聚合物结构和聚酯结构的聚合物。本论文对该方法进行了改进， 通过结合单电子转移-活性自由基聚合(SET-LRP)与逐步聚合机理，实现了室温下自由 基逐步加成聚合方法。通过同时进行连锁聚合与逐步聚合，制备了聚酯与（功能性） 丙烯酸酯的共聚物，考察了这些共聚物的特性。论文主要研究内容如下： （1）在室温下通过 Cu(0)催化自由基逐步加成聚合方法制备聚酯与丙烯酸酯的 共聚物。通过合成一端带有非共轭C=C 双键，另一端带有ATRP 引发活性的丙烯酯 类单体2-溴丙酸丙烯酯(ABP) 。利用该化合物作为引发剂单体1，丙烯酸甲酯(MA)作 为单体 2 ，以 Cu(0)为催化剂，五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在二甲亚砜 (DMSO)溶液中进行自由基加成聚合，制备了线形的共聚物PMA-co-PABP 。利用核磁 共振氢谱跟踪聚合过程中各反应物的消耗速率，证实了聚合过程同时具有连锁增长和 逐步增长。通过核磁共振、凝胶渗透色谱和大分子质谱对聚合物结构进行了表征，结 果表明聚合物中存在PMA 结构和PABP 结构。同时，通过醇解反应进行了聚合链的 裂解，实验结果发现聚合物中具有周期性的聚酯结构，该结构赋予聚合物较好的降解 性。同时，制备的聚合物末端残留的非共轭C=C 双键可以通过thio-ene “Click”反应， 进一步进行改性修饰。 （2 ）设计合成含有偶氮苯结构的[4-(4-烯丙氧基偶氮苯) 苯基]-2- 溴丙酸乙酯 (4-((4-(allyloxy)phenyl)diazenyl)phenyl 2-bromopropanoate ，ADHBP)作为引发剂单体1， 丙烯酸甲酯(MA)作为单体2 ，Cu(0)为催化剂，五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体, 在二甲亚砜(DMSO)溶液中进行自由基加成聚合，制备了主链以酯键连接的线形偶氮 1 苯无规共聚物PMA-co-PADHBP 。通过GPC 、H NMR 、MALDI-TOF 对其聚合机理、 所得聚合物的结构及分子量做了分析研究。结果表明，聚合过程同时具有连锁增长和 I 中文摘要 自由基加成聚合制备聚酯与丙烯酸酯共聚物的研究 逐步增长。利用荧光光谱、紫外可见光谱对偶氮苯聚合物的荧光性能和光致异构化速 率进行了研究，结果表明PMA-co-PADHBP 在THF 溶液中可以产生荧光信号，并且 在紫外光照后可发生由反式构型向顺势构型的可逆转变。 关键词：自由基逐步加成聚合；连锁聚合和逐步聚合；聚酯和丙烯酸甲酯；偶氮 苯；可降解 作 者: 张小敏 指导老师：朱健（副教授） II 自由基加成聚合制备聚酯与丙烯酸酯共聚物的研究 英文摘要 Synthesis of copolymers containing vinyl and polyesters units through the radical polyaddition process Abstract Synthetic polymers such as polystyrenes, acrylic