氮氧自由基TEMPO选择氧化醇的高效有机小分子催化剂.docxVIP

第19卷第11期化学进展v01．19 No ll2007年11月PROcREsS IN cHEMIsTRYNov．，2007氮氧自由基TEMPo：选择氧化醇的高效 有机小分子催化剂。杨贯羽～郭彦春 武光辉 郑立稳 宋毛平一(郑州大学化学系 郑州450052)摘要醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转换反应之一。自从Anelli法(rIEMP0， NaBr，NaOcl)发现以来，由于所具有的高活性和高选择性，有机小分子催化剂2，2，6，6一四甲基哌啶一1．氧自由 基(TEMPO)催化醇的氧化反应成为温和条件下醇选择氧化的一个重要方法，并在实验室和工业生产中广泛 应用。最近有关TEMPo催化醇氧化反应的研究，主要集中在开发用于分子氧对醇绿色氧化的催化体系和实 现催化剂回收再用的TEMPO固载化研究两个领域上。本文以此为重点，综述了TEMPO催化醇氧化反应的 发展和最新研究进展。关键词ⅡMPo催化剂醇氧化反应中图分类号：0621．25+l；0643．36文献标识码：A文章编号：1005．281X(2007)11-1727—09Nitro】哪Radjcal TEMP0：An organocatalyst for HiglllyEfncient and Selectjve oxidation of AlcOhol地昭‰刚一cuo地M^Ⅻ阢‰，咖血办8增如wn岛昭M唧i，lg～(D8panrnem of仁hemistry，z}lengz}-。u uniVersity，办e“gzh删450052，chi皿)Abstract The 0xidation of mcohols t0 aldehvdes or ketones is 011e 0f the mndamental t啪5f砷ati∞in o培anic svnthesjs．Since the Anem’s protocol(TEMPO，NaB“NaOcl)is discovered，tlle oxidation of alcohol usi“g TEMPO (2，2，6，6一te咖methyl·pipeddyl·l—oxyl)舶an o‘ganocatalyst h册become aTl impon锄t加Ethodology under mild conditions due to岫very higll emcien。y锄d驼lectivjIy，and is widely印plied in both lab0咖ory龃d indu吼ry．111e recent m∞arches on TEMPO．c札alyzed oxida“on of alcohol focused 0n two nel出which are tlIe iⅡvestigation of catalytic sysIe啪f打the P耳en删dadoⅡof alcohol wiIh molecLIlar 0xygen船t11e te肿jnaI oxidant．and TEMPO i眦nobdi枷ons in 0rder torealize recoveIy and recycling of the catalyg￡s．wit}I emphas话on t1．e Bbove two五elds，the de咒IoPment蜘d recent progress of TEMPO-catalyzed oxidaIion of alcohol is reviewed in t}lis p8per．Key wordsTEMPo；calalysts；alcohols；0xidation reaction这一转化采用计量氧化的方法，应用的氧化剂种类l引言很多。如：铬试剂、锰试剂及其它过渡金属氧化物和醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中用途最 高价碘试剂等。然而，这些方法往往需要当量的或 广泛的官能团转换反应之一，在基础研究领域和精 过量的较昂贵的氧化剂，并且这些过程往往伴生大 细化工生产中占有非常重要的地位。世界上通过醇 量的废弃污染物；再者．醛易被进一步氧化，如伯醇 氧化生产的羰基化合物每年超过百万吨 。传统上 往往被氧化生成羧酸。因此，开发绿色、高选择性、收稿：2007年1月．收修改稿：2007年1月*国家自然科学基金项目(N0和中国博士后科学基金项目(No．2嘶0410251)资助·f通讯联系人 e_ma丑：y蛐ggll粕yu@z珊．edu．cn；ⅢP∞n庐350@盔1．edu．cn 万方数据1728化学进展第19卷裹效麴醇簌纯方弦越来越受到关注。 生，继醇氧纯表袋密毫醛选择蛙。 实现酚的高效、离选择往氧亿，关键矬子催亿所以，在丽M∞催仡醇氧纯度应中