生物质甘油催化氢解反应体系的研讨.pdfVIP

中文摘要 生物质甘油是非常重要的化工原料，广泛应用于国民经济的各 行各业，也是一种理想的可再生资源，被DOE定义为本世纪12个 最有可能的基本化工原料之一。目前，迅速升温的生物柴油投资热 使生产过程中副产的甘油出现过剩，因此为这些甘油寻找新的有效 利用途径已受到广泛关注。以甘油为原料进行催化氢解，可转化出乙 二醇、丙二醇、丙酮醇、二羟基丙酮、二甘醚等一系列具有高附加 值的精细化学品，其中催化氢解生产二元醇(如1，2．丙二醇和1，3． 丙二醇等)被认为是最具发展潜力的有效利用途径之一。本文研究 了甘油在Cu／Cr催化剂存在下的氢解制丙二醇的反应体系，考察了 催化剂制备方式和溶剂等对甘油氢解反应的影响，获得了以下几个 方面的结果： 1．Cu／Cr催化氢解甘油制丙二醇的研究：以络合沉淀法制备一 种具有高比表面积和高活性的Cu／Cr催化剂，研究中发现当Cu／Cr 原子比为1：1，甲醇为溶剂，反应温度230℃、压力7MPa、甘油浓 化率达到100％、1,2．丙二醇的产率和选择性达到97．5％，蒸馏后得 到的产品纯度达到98．4％。 2、甘油催化氢解反应机理的研究：采用二步法，利用减压蒸 馏技术分离甘油催化氢解的中间产物，然后高压加氢制取丙二醇来 研究甘油催化氢解的反应机理，实验结果表明甘油在金属Cu／Cr催 化剂作用下，经历脱水-力口氢的反应机理生成了丙二醇。 3、甘油催化氢解反应中Cu／Cr催化剂的制备方式的影响。运用 五种方法制备Cu／Cr催化剂，发现以络合沉淀法制备的催化剂因能 更好的提高催化剂的比表面，降低铜原子自身的结晶度，降低催化 剂的TPR还原温度，以及促进铜铬氧化物晶相的有效融合调变，而 具有很好的加氢活性和氢解性能。 4、甘油催化氢解制丙二醇反应中溶剂效应的研究。文章从溶剂 类型、溶剂极性、溶剂对氢解反应机理和催化剂结构的失活影响等 方面对甘油氢解的溶剂效应进行系统的研究。实验发现有机极性甲 醇溶剂由于其粘度低、介电常数高、所值大、极性大，有助于甘油 分子的溶解分散以及氢气在溶液中的质量传递，加上对催化剂的结 构影响小而氢解效果最佳。 关键词：生物质甘油、催化氢解、丙二醇、Cu／Cr催化剂、溶剂效应 II ABSRTACT Biomass rawmaterial widein isan chemicalused glycerolimportant varioussectorsofnational andalsoisanidealrenewable economy resourcethathas identifiedtheDOEasoneofthe 2 been by top一1 blockchemicalsinthis attentionhas building century．Recently,more drawn ofnew the been on of to finding applicationsglycerol，owing ofthis formedasa the largesurplus by-product agent during ofbiodiesel．Biomassisa fe