2011级有机化学期末复习课件.ppt

*/178 (2) 芳香族羧酸 芳环上的取代基对芳香酸酸性的影响要复杂的多。一般来说，在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱。而且还与基团所连接的位置有关。 pKa 3.42 3.99 4.20 4.47 1.羧酸的酸性 二、酸碱性的强弱问题 */178 2.醇的酸性 醇在水溶液中的酸性次序为： 如果在醇分子中引入具有-I效应原子或基团，其酸性将明显增强： 二、酸碱性的强弱问题 */178 烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用，从而降低了氧原子上的电子云密度，使O—H键的极性增强所致。 若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。 2.醇的酸性 二、酸碱性的强弱问题 */178 3.酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环上所处的位置。 苯环上连有－I、－C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。 二、酸碱性的强弱问题 */178 4.烃类的酸性 烷烃的酸性较NH3还要弱。 其原因在于碳原子的杂化状态不同。 二、酸碱性的强弱问题 */178 烷基苯的酸性要比饱和烃的酸性强。 这可由其失去质子的共轭碱来判断。 4.烃类的酸性 二、酸碱性的强弱问题 在没有空间位阻影响的情况下： 5. 胺的碱性 (1) 脂肪胺的碱性 二、酸碱性的强弱问题 */178 (2) 芳胺的碱性 苯环具有拉电子效应，所以碱性: 芳胺 NH3 脂肪 NH3 芳胺碱性的强弱次序为： 取代芳胺的碱性强弱与取代基的性质和在苯环上的位置有关。当苯环上连有供电子基团时，将使碱性增强；连有吸电子基团时，将使碱性减弱。 5. 胺的碱性 二、酸碱性的强弱问题 */178 三、反应活性中间体的稳定性问题 1.电子效应的影响 取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们将对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。 (1) 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) */178 三、反应活性中间体的稳定性问题 1.电子效应的影响 (1) 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) 烯丙式叔碳仲碳伯碳 同学们自己各写出一例： */178 (1) 自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快 2.化学反应速率 三、反应活性中间体的稳定性问题 */178 HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于HX离解的难易。 (2) 亲电加成反应： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子云密度的大小，电子云密度越大，反应速率越快。 烯烃双键碳原子上连有供电子基时，将使反应活性增大，反应速率加快；反之，反应速率减慢。 2.化学反应速率 三、反应活性中间体的稳定性问题 */178 (3) 亲电取代反应： 芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环上电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，将使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 2.化学反应速率 三、反应活性中间体的稳定性问题 */178 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： 羧酸衍生物的反应活性顺序是： (4) 亲核加成： 2.化学反应速率 三、反应活性中间体的稳定性问题 */178 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (4) 亲核加成： 2.化学反应速率 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、重要的化学性质及某些重要的制备方法 各章知识点全面的梳理 */178 第三部分：完成反应式 这是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面： (1) 确定反应类型； (2) 确定反应部位； (3) 考虑反应的区域选择性； (4) 考虑反应的立体化学问题； (5) 考虑反应的终点……等问题。 这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物的结构特点是：除乙