X射线衍射晶体法应用简介.ppt.ppt

注意： * * * * X射线衍射晶体法应用简介 1、X-射线单晶衍射 2、 X-射线粉末衍射 第一节 X射线衍射原理 一、X射线的产生 ? X射线和普通的光谱一样也是一种电磁波，1895年德国科学家伦琴在研究阴极射线是发现了X射线。用于测定晶体结构的X射线波长为50～250pm(0.5 –2.5?)，与晶面间距相当，因而可发生衍射(相干散射)。 ? 衍射实验所用的x射线通常是在真空度为10-4Pa的X射线管内，由高压(30~60kV)加速的电子冲击阳极金属靶面时产生。金属靶为高纯金属，例如钼或铜，所产生的X射线被相应称为钼靶或铜靶X射线。 图1 封闭式X光管 “白色”X射线-由于电子动能的不同，在金属靶上的穿透深度不同，电子动能变化值不同，产生的各种波长不同的混合射线。其波长与靶的金属性质无关。(连续谱) 特征X射线－高速电子把阳极材料中原子内层电子激发，再由激发态跃迁到内层所发射的特定波长X射线，它不仅具有很大的强度，而且其谱峰很窄。其波长由原子的能级决定。(标志谱) 二、X射线在晶体中的作用 X射线 晶体 透过(绝大部分) 非散射的能量转化 热能 光电效应 散射 不相干散射(波长和方向均改变) 相干散射(波长和相位不变，方向改变)－衍射效应 X射线具有直进性、折射率小、穿透力强等特点，当它射到晶体上时，大部分可以透过小部分被吸收散射，而光学的反射、折射极小，可忽略不计。 相干散射效应是X射线在晶体中产生衍射的基础。 三、测定晶体结构的主要任务 (1) 晶胞的形状和大小(晶胞参数) 衍射方向 在晶体的点阵结构中，具有周期性排列的原子或电子散射的次生X-射线间相互干涉的结果，决定了X射线在晶体中的衍射方向。 (2) 晶胞的内容(原子的种类和分布) 衍射强度 在晶胞内部各原子不是周期性排列的，它们所散射的次生X-射线间相互干涉的结果可能会使部分衍射波减弱甚至相互抵消。所以对各衍射方向的衍射强度进行测量和分析，可以从中获得晶体晶胞内原子的种类、数量及各自位置等有关信息。 一、劳埃(Laue)方程 一维点阵(直线点阵): 光程差：?= PA―OB = acos? - acos?o 空间点阵看成互不平行的三组直线点阵 入射线 衍射线 A o 第二节 X射线衍射产生的条件 a· ( S - So ) = h? h = 0、±1、±2、… ? 劳埃方程 a(cos?― cos?o) = h? h = 0、±1、±2、… 衍射指标 h的整数性决定了衍射方向的分立性 三角函数式 矢量式 直线点阵上衍射圆锥的形成 推广到三维 a·(S – So) = h? a(cos? - cos ?o) = h? b·(S – So) = k? 或 b(cos? - cos ?o) = k? c·(S – So) = l ? c(cos? - cos ?o) = l? 其中 h , k, l = 0、±1、±2、… 满足Laue方程的方向即为衍射方向。 空间点阵中衍射线S的形成 三个方向直线点阵的衍射圆锥交成衍射线S，衍射方向由衍射指标hkl表征. (1) 决定了空间衍射的方向,其方向由衍射指标hkl确定，衍射方向的分裂性,反映在衍射谱图上则表现为分裂的点或线。 (2) 衍射指标hkl与晶面指标(h*k*l*)不同,前者为任意整数,确定衍射方向,而后者为互质的整数,表示一组晶面,关系为:h=nh*, k=nk*, l=nl* 即为整数倍关系 二、布拉格(Bragg)方程 空间点阵看成是由互相平行且间距相等的一系列平面点阵,平面点阵对特定的衍射是一个等程面。 ?= MB+BM = 2dh*k*l*sin ?hkl = 2dh*k*l*sin ?nh*nk*nl* 2 d h*k*l* sin ? nh*nk*nl * = n ? n=1,2,3,….. 2 d hkl sin ? nh*nk*nl * = ? Bragg方程的讨论 (1) 对平面点阵(h*k*l*), 入射角满足?= arcsin(?/2d)才能发生衍射,即当只有与入射线成?角的平面才能发生衍射 (2) 反射定理不是对所有平面点阵都满足,即只有平面点阵(h*k*l*)与衍射方向h k l 满足: h =nh*, k =nk*, l =nl* 时才能发生 (Bragg方程的使用范围) 如: 对于(110)面,只有110,220,330,?等衍射 对于(100)面,只有100,200,300,?等衍射 (3) 衍射方向与晶胞参数相关,对于立方晶系 a = b = c, Bragg方程可