生物化学—生物氧化PPT.ppt

第 八 章;物质在生物体内进行氧化称生物氧化，主要指糖、脂肪、蛋白质等在体内分解时逐步释放能量，最终生成CO2 和 H2O的过程。;生物氧化的方式：加氧、脱氢、失电子。;* 生物氧化与体外氧化之相同点;是在细胞内温和的环境中（体温，pH接近中性），在一系列酶促反应逐步进行，能量逐步释放有利于有利于机体捕获能量，提高ATP生成的效率。 进行广泛的加水脱氢反应使物质能间接获得氧，并增加脱氢的机会；脱下的氢与氧结合产生H2O，有机酸脱羧产生CO2。;第一节 氧化呼吸链是由具有电子传递功能的复合体组成;生物体将NADH+H+和FADH2彻底氧化生成水和ATP的过程与细胞的呼吸有关，需要消耗氧，参与氧化还原反应的组分由含辅助因子的多种蛋白酶复合体组成，形成一个连续的传递链，因此称为氧化呼吸链（oxidative respiratory chain）。也称电子传递链(electron transfer chain)。;内膜;递氢体和电子传递体（2H ? 2H+ + 2e）;酶复合体是线粒体内膜氧化呼吸链的天然存在形式，所含各组分具体完成电子传递过程。电子传递过程释放的能量驱动H+移出线粒体内膜，转变为跨内膜H+梯度的能量，再用于ATP的生物合成。 ;人线粒体呼吸链复合体;;;Ⅲ;复合体Ⅰ又称NADH-泛醌还原酶或NADH脱氢酶，接受来自NADH+H+的电子并转移给泛醌（ubiquinone）。 复合体Ⅰ可催化两个同时进行的过程： 电子传递： NADH→FMN→Fe-S→ CoQ 质子的泵出：复合体Ⅰ有质子泵功能，每传递2个电子可将4个H+从内膜基质侧泵到胞浆侧。; ;NAD+（尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸） 作用：传递1H和1e ,余下1H+游离在介质中。 （氧化型） （还原型）;FMN结构中含核黄素，发挥功能的部位是异咯嗪环，氧化还原反应时不稳定中间产物是FMN·。在可逆的氧化还原反应中显示3种分子状态，属于单、双电子传递体。 ;铁硫蛋白中辅基铁硫中心(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子，其中铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。属于单电子传递体。; 铁硫蛋白 ;泛醌（辅酶Q, CoQ, Q）由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链（人CoQ10）。泛醌脂溶性强，能在线粒体内膜自由移动，同时传递氢和电子，在各复合体间募集并穿梭传递??原当量。在电子传递和质子移动的偶联中起着核心作用。 ;复合体Ⅰ的功能 ;复合体Ⅱ是三羧酸循环中的琥珀酸脱氢酶，又称琥珀酸-泛醌还原酶。 电子传递：琥珀酸→FAD→几种Fe-S →CoQ 复合体Ⅱ没有H+泵的功能。;;复合体Ⅲ又叫泛醌-细胞色素C还原酶，含有细胞色素b(b562, b566)、细胞色素c1和一种可移动的铁硫蛋白。 泛醌从复合体Ⅰ、Ⅱ募集还原当量和电子并穿梭传递到复合体Ⅲ。 电子传递过程：CoQH2→(Cyt b566→Cyt b562) →Fe-S →Cytc1→Cytc;细胞色素是一类以铁卟啉为辅基的催化电子传递的酶类，根据它们吸收光谱不同而分类。;参与呼吸链组成的细胞色素至少有5种：Cytb、C1、C、a、a3。;复合体Ⅲ的电子传递通过“Q循环”实现。 复合体Ⅲ每传递2个电子向内膜胞浆侧释放4个H+，复合体Ⅲ也有质子泵作用。 Cyt c是呼吸链唯一水溶性球状蛋白，不包含在复合体中。将获得的电子传递到复合体Ⅳ。;;复合体Ⅳ又称细胞色素C氧化酶(cytochrome c oxidase)。 电子传递：Cyt c→CuA→Cyt a→Cyt a3–CuB→O2 Cyt a3–CuB形成活性双核中心，将电子传递给O2。复合体Ⅳ也有质子泵功能，每传递2个电子使2个H+跨内膜向胞浆侧转移 。;细胞色素c氧化酶CuB-Cyta3中心使O2还原成水的过程，有强氧化性中间物始终和双核中心紧密结合，不会引起细胞损伤。;复合体Ⅳ的电子传递过程;;递氢体;电子传递体;1、NADH氧化呼吸链 NADH →复合体Ⅰ→CoQ →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 2、琥珀酸氧化呼吸链 琥珀酸 →复合体Ⅱ →CoQ →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2;;标准氧化还原电位 特异抑制剂阻断 还原状态呼吸链缓慢给氧 将呼吸链拆开和重组;标准氧化还原电位以 E0表示。 E0值越小，供出电子的倾向越强，即还原能力越强； E0值越大，接受电子的倾向越强。 在生物体氧化还原过程中，电子总是从E0值较小的物质移向E0值较大的物质，即从还原剂（电子供体）移向氧化剂（电子受体）。;呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位;作用物脱下2H经由相同或不相同的呼吸链传递。;第二节 氧化磷酸化将氧化呼吸链释能与ADP