第7章 氧化还原反应与氧化还原滴定法PPT.ppt

第七章 氧化还原反应与氧化还原滴定法;本 章 目 录;§7-1 氧化还原反应;(4) H 元素的氧化数一般为 +1，如H2O；在金属氢化物中氢的氧化数为-1，如KH；;例7-1 求四氧化三铁中（Fe3O4）铁的氧化数。 解：氧的氧化数为 –2， Fe3O4氧化数的代数和为零； 则 Fe 的氧化数 = 8/3;氧化还原电对;氧化还原半反应：;氧化还原反应：;MnO4-/Mn2+;三、氧化还原反应方程式的配平;4）配平其它元素的原子数，必要时可加上适当的酸、碱以及水分子。 上式右边有6个未被氧化的Cl-，所以左边要增加6个 Cl-，即：;2、离子—电子法;(2)将反应改为两个半反应;(5)根据氧化剂与还原剂得失电子数目相等的原则，合并两个半反应，消去式中的电子，即得配平的反应式:;例 7-5 用离子电子法配平KMnO4与Na2SO3的反应方程式(中性溶液中)。;例7-6：配平; ①×28+②×3得;解：;酸性介质： 多n个O + 2n个H+，另一边 +n个H2O;§7-2 电极电势;Cu-Zn原电池装置;氧化反应;(2)气体—离子电极;(3)氧化还原电极;(4)金属—难溶盐电极;2. 电池符号;例7-9 将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示;M(s);标准电极电势;电极符号：Pt|H2(p)|H+(c ); ;使用标准电极电势的说明：;③ 标准电极电势EΘ 只反映物质得失电子能力的强弱，不具有加和性，与计量系数无关；;a氧化型 +ne ? b还原型;(2) 气体以相对压力代替相对浓度代入。;(4) 2H+ + 2e = H2;2、浓度对电极电势的影响;例7-10 已知电极反应：Fe3++e=Fe2+, EΘ= 0.771 V，求c(Fe3+) =1 mol·L-1，c(Fe2+)=0.0001 mol·L-1时，室温下的电极电势。;例7-11 计算下列电池反应在25℃时的电池电势: Cl2 + Cd(s) = 2Cl- + Cd2+ 已知 p(Cl2)=111.46 kPa，c(Cl-) = 0.1 mol ·L-1，c(Cd2+) = 0.05 mol ·L-1 ，EΘ(Cl2/Cl-) = 1.36V， EΘ(Cd2+/Cd) = - 0.36V;负极反应： Cd(s) = Cd2+ + 2e;例7-12 298K时电极反应 Ag+ + e = Ag， EΘ=0.7996V。如向体系加入NaCl，当AgCl沉淀达平衡时，c(Cl-)=1 mol · L-1，求E(Ag+/Ag)=？;小 结;3、酸度对电极电势的影响;§7－3 电极电势的应用;例7-13 比较标准态下,下列电对物质氧化还原能力的相对大小;二、判断氧化还原反应进行的方向和限度;当各物质均处于标准状态时，则用标准电动势或标准电极电势判断。;查表 EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.770V ;进行？;V;0;电池电动势与平衡常数的关系;2.107V;三、选择氧化剂和还原剂;例7-17 有一含Br－、I－的混合液, 选择一种氧化剂只氧化I－为I2, 而不氧化Br－, 问应选择FeCl3还是K2Cr2O7？;§7－4 氧化还原滴定法;常用的氧化还原滴定方法： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法和溴酸钾法等;2、氧化还原滴定曲线;上图是0.1000mol·L-1Ce(SO4)2标液滴定20.00mL0.1000mol·L-1 FeSO4溶液的滴定曲线。从曲线可以看出, 计量点前后有一个相当大的突跃范围，这对选择氧化还原指示剂很有用处。 滴定突跃范围的大小, 与两电对的标准电极电势EΘ有关, 两电对的标准电极电势差值△EΘ越大, 滴定突跃范围越大。 一般△EΘ≥0.40V时, 才有明显的突跃, 可选择指示剂指示终点。否则不易进行氧化还原滴定分析。;二、氧化还原滴定法指示剂;3、氧化还原指示剂;(2) 变色范围 当cInOx/cInRed ≥10时，溶液呈指示剂氧化态颜色， 当cInOx/cInRed ≤0.1时，溶液呈指示剂还原态颜色， 指示剂的变色范围为 (3) 指示剂的选择 指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于指示剂的变色区间很小, 常直接用指示剂的条件电位来进行选择。;（一）原理 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中能被还原成二价锰。 ?MnO4- + 8H++ 5e ? Mn2+ + 4H2O EΘ(MnO4-/Mn2+)=1.51V KMnO4法在应用中应注意： ① 酸度：过高，KMnO4会分解；过低，有MnO2