第十一节 醛 酮 醌.ppt

第十一章 醛 酮 醌 C=O 羰基 本章主要内容 醛和酮 分类和命名 结构 制备 性质 醌（自学） 11.1 醛和酮的命名 11.1.2 系统命名 醛：选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。醛基因处在链端，编号总是1 , 可以省略。 俗名 月桂醛 巴豆醛 水杨醛 肉桂醛 11.2 醛酮的结构 11.4 醛酮的物理性质 醛、酮的b.p比相对分子质量相近的烃和醚高；又比相同碳原子数的醇要低（为什么？） 低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮则微溶或不溶于水。 （为什么？） 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成反应 11.6.4 氧化和还原反应 还原成醇 催化加氢 金属氢化物选择性还原 还原成亚甲基 克莱门森还原法 武尔夫-克日聂尔-黄鸣龙还原法 氧化 弱氧化剂 强氧化剂 歧化反应 作业： P379习题11.1 【 (2)(4)(6)(8) 】 习题11.2 【 (1)(3)(5)】 P418（一） （四） （七） 【 (3)(4)(5)(6) 】 （十一） 本章总结 醛酮的性质 亲核加成 HCN；NaHSO3 ；NH2-Y；ROH；RMgX；RCHO 还原 催化加氢；选择性还原；Clemmenson还原；黄鸣龙还原 氧化 Tollens试剂、Fehling试剂、Benedict试剂 HNO3氧化 烃基反应 α-氢卤代；卤仿反应；碘仿反应 (4) 与Grignard试剂加成 R R R 例：选择适当的原料合成2-甲基-3-戊炔-2-醇。 （5）与磷叶立德的加成反应（Wittig反应） 磷叶立德(ylide)也称为Wittig试剂，是分子内相邻原子上带有相反电荷的内钅 翁盐。 例如： 三苯基亚甲基钅 粦 可用三苯基膦和卤代烃生成的盐，在强碱作用下脱去α-氢来制取。 Ph3P=CHCH3 醛或酮和磷叶立德(ylide)发生亲核加成后再消除，生成烯烃。 (6) 加成-消去反应 应用 提纯醛酮 鉴别醛酮 + H2N-Z 重结晶 稀酸 H2N-OH H2N-NH2 H2N-NH-C6H5 H2N-NH-C6H3(NO2)2 羟 胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 （产物：肟）（产物：腙） （产物：苯腙） （产物： 2,4-二硝基苯腙） （产物：缩氨脲） 11.6.3 α-H原子的反应 (1) α-H原子的酸性 (2) α-氢的卤代反应 酸催化卤代反应机理： 生成一卤代醛(酮) 碱催化卤代反应机理： α, α, α-三卤代物 卤仿反应 若X2用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体 若X2用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体 若X2用I2则得到CHI3 （碘仿） 黄色固体 称其为碘仿反应 醛只有乙醛(CH3CHO)； 酮只能是甲基酮 醇可以是 碘仿反应的范围： 次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。 ①羟醛缩合： (3) 缩合反应 应用：碳链成倍增长 ②交叉羟醛缩合（Claisen-Schmidt缩合反应） 一种无α-H的醛和一种有α-H的醛 分子内反应 ③ Perkin反应，合成α,β-不饱和酸 ④ Mannich反应，合成α,β-不饱和酮 氨、伯胺或仲胺的盐酸盐与醛及具有活泼氢的化合物发生缩合，活泼氢原子被氨甲基或取代氨甲基所置换 产物β-氨基酮易分解为α,β-不饱和酮和氨(胺) （1） 氧化反应： 醛与酮不同，有一个与C=O直接相连的H原子，因而醛非常容易被氧化。 氧化剂： KMnO4、HNO3、K2Cr2O7、CrO3、H2O2、Br2等 弱氧化剂的氧化反应 若将析出的金属银沉积在干净的反应器皿上，则形成银镜，故该反应又有银镜反应之称。 ①Tollens试剂——Ag(NH3)2OH溶液 ②Fehling试剂——CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。 Tollens试剂和Fehling试剂对C=C、C≡C不起反应，因此它们又都可看作是选择