第十篇 醛酮-徐.ppt

化学化工学院 徐永强 部分羟基缩醛化， 提高耐水性 聚乙烯醇含多个羟基， 溶于水的高分子 B：合成纤维（维尼纶）： 4、加成格氏试剂—制醇的重要方法 应用：合成各类醇： 可以合成一些结构特殊的醇： 合成醇时进行结构分析:倒推法 叔醇,酮+格氏试剂 例1： 有3种合成路线： 用石油裂化气合成，最合理的路线是第1种 第2、3种合成路线，在合成Grignard试剂和酮时困难 例2：由CH3CH2Cl和CH3CH=CH2合成 CH3CH=CH-CH=CH2 (分析： C-C-C-C=C OH C-C-C-C=C) OH 总结：重要 简单的醇 复杂的醇 卤代烃 格氏试剂 醛和酮 醛酮 卤代烃 烯，炔，烷 可制备 5、与氨及其衍生物的反应 H2N-A (H2N-R H2N-OH H2N-NH2 H2N-NHC-NH2 ll O 伯胺 羟胺 肼 氨基脲 2,4-二硝基苯肼 ) 生成具有C=N结构的化合物 1)与NH3，RNH2反应 + H-NHR C—NR l l H OH -H2O C=NR C=O 亚胺 （西佛碱） 芳香族醛酮形成的亚胺稳定。 2)与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应 产物分别称为： **肟、**腙，**缩氨脲。 应用： A.鉴别 B.分离提纯（因为反应可逆,稀酸作用下,水解成原来的醛、酮） R Rˊ C=O R R ˊ + HCl H2O 6、与威梯希(Wittig)试剂反应 荣获1979年的诺贝尔化学奖 （二）α-H的反应 CH3-C-CH2-H ll O + H + CH3-C-CH2 ll O - CH3-C=CH2 l O - CH3-C=CH2 l OH 醛酮的α-H比烯活泼得多。原因是C=O吸电子能力强,α-H易变为质子。 常见的α-H的酸性： H-CH2-CHO CH2CCH3 R-C≡C-H ll O PKa 17 20 25 1、酮式和烯醇式互变异构 （一般的：醛酮的烯醇式结构不稳定，也有特例） 例： CH2=CH-OH CH3-C-H ll O CH2=C-CH3 l OH CH3C-CH3 ll O 极少 极少 CH3-C=CH-C-CH3 l ll O OH CH3-C-CH-C-CH3 ll ll l O O H α 24% 76% α-H越活泼或烯醇式越稳定，烯醇式含量越高。 遇FeCl3显色 因形成六元环状共轭体系而稳定 鉴别 phC-CH3 和 PhC-CH2CCH3 ll O ll O ll O 2. 羟醛（酮）缩合 含α-H的醛酮 与稀NaOH作用生成β-羟基物。 2）碳数多一倍？ 问题： 1）如何制饱和醛？ 应用：有机合成中增长碳链： 注意：两种具有α-氢的醛的反应没有意义 交叉羟醛缩合反应 一个不含α-H的醛和另一个含α-H的醛反应 HCHO/OH- 羟酮的缩合（比醛难，要设法使平衡右移） 双丙酮醇 要将其不断分出，使平衡右移 分子内羟醛缩合： （比较羰基的活性） 羟醛缩合小结： A.含α-H的醛、酮都可以，醛比酮易。 应用： 2）α、β-不饱和醛、醇。 例：1）β-羟基醛 B.适于同种醛酮或两者其一不含α-H。 增长碳链（制碳数多一倍的醛或醇） C.分子内可以反应。 3） γ-二醇。 Δ ②Zn,H2O 稀OH- 例：制备： ①O3 3. 卤代和卤仿反应 卤代反应： α-H被-X取代，生成α-卤代醛酮。 CH3-C-CH3 ll O + Cl2 CH3-C-CH2-Cl ll O +HCl + Br2 +HBr CaCO3..H2O 0℃ 乙醚 卤仿反应：碱催化，反应快，得到多卤化物 乙醛和甲基酮 与卤素的碱溶液反应时，甲基上的三个H都被 X取代，进一步分解生成卤仿和羧酸盐。 与I2-NaOH反应生成碘仿(黄色沉淀 )， 称为碘仿反应。 卤素分子与NaOH共存时形成次卤酸（钠）: CH3-CH-R l OH 可以发生碘仿反应 * * 一、定义、分类、命名 1.羰基化合物： 官能团 1)醛: 醛基： 2)酮： 酮羰基： 第十章 醛和酮 2. 分类 1) 据烃基不同分为: 脂肪族 饱和的 不饱和的 脂环族： 芳香族：芳环与羰基直接相连 C2H5-C-CH2CH=CH2 ll O CH3CH-CHO l CH3 一元醛酮 多元醛酮 HC-CH2-CH2-CH ll O ll O CH3-C-C-CH3 ll ll O O CH3-C-CH2CH ll ll O O CH3CH2CCH2CHCH ll ll l CH3 O O 2)据-C-的数目分为 ll O 3) 根据