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超微细二氧化硅的改性研究及其应用

超微细二氧化硅的改性研究及其应用 组员:谢火新 林国华 邓学东 廖嘉诚 谭健汉 一、什么是超微细二氧化硅 1.1超微细二氧化硅 ,俗称白炭黑 是一种无机精细化学品,由于它具有不寻常的颗粒特性 ,即极小的粒径 ( 一次结构的粒径为 7 ~1 6 n m) ,巨大的比表面 积( 1 0 0 ~4 0 0 m2 / g ) , 高纯度(9 9 .8 % ) 和它的 成链倾向等 表现出卓越的补强性、 增稠性 、 触 变性、 消光性、 分散性、 绝缘性、 防粘性等。 1.2它的主要性能有:亲水性、补强性、增稠性、触变性、消光性、防粘性、绝缘性 亲水性, 超微细二氧化硅的表面存在不同 类型的羟基, 故显示 出亲水性 。 补强性 : 超微细二氧化硅能够增强固态体 系的内聚力。因此可用怍胶粘剂、 密封剂 、 橡胶 和其它弹性制品的补强荆。 增稠性 : 在液态体系中能够控制和提高液 体的粘度, 被用作增稠剂。 触变性 ; 超徽细二氧化硅具有极高的触变 效能 , 在涂料、 油墨、 粘合剂、 密封剂等产品中发 挥独特的作用。 消光性: 由于超徽细二氧化硅的微小聚集 体具有光散射的能 力, 因此可获得满意的消光 效 果 , 如装 饰材 料、 油漆 和 其它涂 料 的 消 光处 理 。 防粘性 : 在易粘连的品中( 如塑料 、 橡胶 制品) 加入少量超徽细二氧化硅可 防止粘连。 绝缘性 是一种热和电的不 良导体 。例如在 聚氯乙烯中加入 0.5 ~2 .00A的超微细二氧 化硅,可明显地降低介电常数和介质损耗因数。 1.3制造原理 制备超微细二氧化硅最主要的方法是火焰水解法, 即“ 气相法 或“ 高温水解法” . 其主要反 应 如下 : 1.4其工艺流程如下 应用领域 广泛应 用在 橡腔 、 涂料 、 胶粘剂 、 化妆 品、 油 墨 、 塑料 、 医药 、 农 药 、 密 封剂等 领域 。 白炭黑为什么要改性 白炭黑由于其内部的聚硅氧和外表面存在的活性硅醇基及其吸附水 ,使其呈亲水性 ,在有机相中难以湿润和分散 ,而且 ,由于其表面存在羟基 ,表面能比较大 ,颗粒总倾向于凝聚 ,因而产品的应用性能受到影响。为此 ,需要对白炭黑进行表面改性 ,以改善其应用效果 ,提高产品的附加值 ,拓展产品的应用领域。   二、超微细二氧化硅的改性技术 2.1白炭黑的骨架及表面结构 电子显微镜图片研究表明:白炭黑是二氧化硅的无定形结构 ,系以 Si 原子为中心 ,O 原子为顶点所形成的四面体不太规则地堆积而成的。它表面上的 Si原子并不是规则排列 ,连在 Si 原子上的羟基也不是等距离 ,它们参与化学反应时也不是完全等价的。白炭黑的表面对水有相当强的亲和力。水分子可以不可逆或可逆地吸附在其表面上。所以二氧化硅表面通常是由一层羟基和吸附水覆盖着。前者是化学吸附水 ,后者是物理吸附水。 大量的研究表明:白炭黑有三种羟基。一是孤立的自由羟基;二是连生的、 彼此成氢键的缔合羟基。三是双生的 ,即两个羟基连在一个 Si 原子上的羟基 ,孤立的和双生的羟基都没有形成氢键。 2.2白炭黑表面改性机理 白炭黑的表面改性就是利用一定的化学物质通过一定的工艺方法使其与白炭黑表面上的羟基发生反应 ,消除或减少表面硅醇基的量 ,接枝或包覆其它化学物质 ,以达到改变表面性质的目的。   2.3常用的改性方法 (1)醇酯法; (2)和有机硅化合物反应; (3)在粒子表面的聚合接枝 ,如白炭黑表面羟基在 750 ℃脱水 ,在表面上生成硅氧烷再与活性高聚物聚苯乙烯接枝; (4)和重氮甲烷反应; (5)和卤素反应; (6)格利雅试剂反应。目前 ,使用最普遍的是前三种。 三、白炭黑改性的工业化技术 改性工艺大致分为干法和湿法 干法 为白炭黑粒子与改性剂蒸气在高温条件下接触反应 ,可以采用固定床反应器和流化床反应器;便于同白炭黑生产装置连接 ,实现工业化 ,过程简单 ,后处理工艺少;改性剂定额高 ,操作条件严格 ,设备要求高。 湿法 为白炭黑与改性剂及一种有机溶剂组成的溶液一起加热煮沸 ,然后分离、 干燥;工艺简单 ,产品质量容易稳定 ,改性剂定额较低;产品后处理过程复杂 ,有机溶剂易造成污染。 四、超微细二氧化硅表面改性研究 表面改性研究趋势 近年来 ,有的研究人员考虑到某些特殊场合需要 ,认为白炭黑的一次改性并不能取得满意的效果 ,往往需要二次改性 ,并通过分子设计 ,将亲水性的白炭黑改性成程度不同的疏水性、 两亲性的或带反应活性的白炭黑;还有的研究人员进行了二氧化硅(无机) /有机的原位复合研究。 五、 超微细二氧化硅改性研究及应用情况 工业上白炭黑的改性剂大都使用硅烷偶联剂 用硅烷偶联剂改性过的二氧化硅有很好的疏水性 ,通

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