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红外光谱 红外光谱的基本概念 红外光谱仪及样品制备技术 红外光谱与分子结构的关系 红外图谱解析 红外光谱的应用 红外光谱的基本概念 红外光谱的产生 分子振动的类型 分子振动模型 常见术语 红外光谱的吸收强度 影响红外光谱吸收频率的因素 影响红外光谱吸收频率的因素 常见术语 基频峰、倍频峰、合频峰、热峰 基频峰是分子吸收光子后从一个能基跃迁到相邻的高一能基产生的吸收。 倍频峰是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，跃迁两个以上能基产生的吸收峰，出现在基频峰波数n倍处。为弱吸收。 和频峰是在两个以上基频峰波数之和或差处出现的吸收峰。为弱峰。 热峰来源于跃迁时低能基不是基态的一些吸收峰。 红外光谱的吸收强度 红外吸收强度及其表示符号 影响红外光谱吸收频率的因素 外在因素 内部因素 质量效应 电子效应 空间效应 振动的偶合 各种化学键的红外吸收位置 外在因素 质量效应 电子效应——诱导效应，中介效应和共轭效应 诱导效应 共轭效应:共轭效应使不饱和键的波数显著降低 空间效应：环张力， 空间位阻 跨环共轭效应 振动耦合效应 含有若干个相同的化学键的振动频率发生分裂的现象称为耦合效应。当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振动吸收频率很接近时，就会发生振动耦合。 一个化学键的某一种振动的基频和他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振动的倍频或组频很接近时，可以发生耦合，这种耦合成为费米共振。 影响红外光谱吸收强度的因素振动中偶极矩的变化幅度越大，吸收强度越大 极性大的基团，吸收强度大 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使基团极性增大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加。 振动耦合使吸收增大，费米振动使倍频或组频的吸收强度显著增加。 氢键使参与形成氢键的化学键伸缩振动吸收显著增加。 红外光谱仪及样品制备技术 色散型红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 红外样品的制备 色散型红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪 干涉图 FTIR光谱仪的优点 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 测量波长范围宽，其波长范围可达到45000~6cm-1 精度高，光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高。 扫描速度快，可作快速反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 杂散光不影响检测。 对温度湿度要求不高。 红外样品的制备 固体样品：溴化钾压片法 、糊状法 、溶液法 、薄膜法 、显微切片 、热裂解法 液体样品的制备：溶液法、成膜法 气体样品的制备：充入气体样品槽。 各种有机化合物的红外光谱 饱和烃 不饱和烃 醇、酚和醚 含羰基化合物 含氮化合物 其他含杂原子有机化合物 金属有机化合物 高分子化合物 无机化合物 饱和烃 C-H伸缩振动：对称伸缩振动（νs）和反对称伸缩振动（νas） ，在2800-3000cm-1之间，νas较νs在较高频率。 C-H弯曲振动：1475-700 cm-1 ，甲基的对称变形振动出现在1375 cm-1处 ，对于异丙基和叔丁基，吸收峰发生分裂。 碳碳骨架振动：750-720cm-1为-(CH2)2-的骨架振动，1253-1000cm-1为分叉甲基的骨架振动。 环己烷 不饱和烃 烯烃 炔烃 芳香烃 影响双键碳碳伸缩振动吸收的因素 对称性：对称性越高，吸收强度越低。 与吸电子基团相连，振动波数下降，吸收强度增加。 取代基的质量效应：双键上的氢被氘取代后，波数下降10-20厘米-1。 共轭效应：使波数下降约30厘米-1 。 =CH的面外弯曲振动 炔烃化合物 C-H伸缩振动：3340-3300厘米-1，波数高于烯烃和芳香烃，峰形尖锐。 C-C叁键伸缩振动：2100厘米-1 ，峰形尖锐，强度中到弱。干扰少，位置特征。末端炔基该吸收强。分子对称性强时，该吸收较弱。 腈类化合物，C-N叁键伸缩振动出现在2300-2220厘米-1，波数比炔烃略高，吸收强度大。 苯基乙炔 丙二烯类 两个双键共用中间碳原子，耦合强烈，1600厘米-1无吸收，在2000-1915厘米-1和1100-1000厘米-1附近有不对称和对称身下厮守，两峰相距900厘米-1，前者为中强峰，后者为弱峰。 芳香烃 取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 各类取代苯的倍频吸收和面外弯曲振动吸收 苯环二取代的红外光谱（a. 邻位 b. 间位 c. 对位） 醇、酚和醚 正丁醇的红外光谱 苯酚的红外光谱图 浓度对羟基吸收峰的影响 羰基化合物 醛酮 羧酸、羧酸盐 酸酐 酯 酰卤 酰胺 醛酮 醛氢伸缩振动：2900-2700厘米-1有尖锐的小吸收峰出现，该峰往往分叉为双峰。 ? 羧酸和羧酸盐 苯甲酸