苯乙烯工业级本体热聚合过程建模与仿真研究-modeling and simulation study on thermal polymerization process of styrene industrial bulk.docx

浙江大学硕士学位论文Y主23《10摘要建立反映聚合过程的数学模型是准确预测聚合物分子特性的基础。建立可 靠的数学模型的关键在于对反应体系的物理、化学过程进行全面的定量描述， 并推导出相应的质量、能量及动量平衡方程。本文在深入剖析了通用聚苯乙烯(GPPS)*n高抗冲聚苯乙烯(HIPS)生产过程 的基础上，采用机理分析建模法对其工业聚台过程进行了模型化研究。f首先分析了反应器的混合模式，研究认为预聚釜可视作全混流(CSTR)反应 器，后聚釜可视为一CSTR与平推流(PFR)串联的反应器。通过归纳文献中苯乙烯 奉体热聚合机理，建立了三分子引发、同时考虑偶合和歧化终止以及向溶剂链 转移的机理模型。利用工业装置的操作参数进行了模拟，并与取样分析结果进 行了对比，通过转化率、平均分子量等宏观量，分子量分布等微观量对所选机 理模型的考察，选取了合适的动力学参数。对于GPPS聚合过程，利用工业装置采集的数据、专利商提供的模拟数 据、物料平衡表数据等多方面进行考核、验证，计算所得的转化率和平均分子 量及分布与其吻合。同时也建立了HIPS聚合过程模型，对HIPS动力学参数的 确定进行了探讨，提出了确定其动力学参数的思路。对工业生产装置而言，建立反映生产实际的模型并不是最终目的，重要的 是应用模型分析现有工况，分析操作参数的敏感性程度，优化操作参数；为装 置开发新产品、改造扩建、优化操作方案；从理论上模拟、探讨和分析非稳态 过程的非稳态特性，从而指导工业生产，保证牌号切换过程顺利进行，减少过 渡料，最终为生产装置提高经济效益发挥出功效。为此，模拟了工业全流程稳态聚合过程，分析了稳态条件下，转化率、平 均分子量及分布对各操作参数的敏感性。其中，以反应温度对各指标的影响最 大，进料配比的影响次之，进料流量的影响最小。在利用现有工业设备的条件下，对高分子量GPPS生产方案进行了可行性 研究，分析了现有操作工况和操作参数的敏感性，优化了工艺操作参数；并探 讨了在满足设计条件下所能达到的极限生产能力和平均分子量。设计新的反应 器，模拟计算出达到生产要求时所需设备的尺寸以及相应的工艺条件。通过计算表明，运用SIMULINK模型进行仿真不仅可以模拟稳态操作过 程，而且还可以用来模拟非稳态过程。用它模拟了开停车、负荷变化、牌号切 换四种生产过程中预聚釜的非稳态过渡行为．得到了转化率、平均分子量及分 子量分御指数随时间的变化规律，模拟结果与工业取样分析数据吻合较好。研究了预聚釜牌号切换过程，工业切换方案的过渡时问比专利商提供的方 案缩短23％。在此基础上，根据转化率、分子量对操作参数的敏感性提出了多 种牌号切换策略，从理论上模拟、探讨和分析非稳态过程，使过渡时间比专利浙江大学硕{一学位论文商提供的方案缩短了8l％，减少了过渡料，具有重大的经济效益。／ 本文建立的苯乙烯聚合过程模型为进一步确定HIPS聚合反应动力学参数，全面分析全流程范围内GPPS和HIPS的牌号切换优化策略以及开停车优化 策略进行了有益的探索：为转化率、平均分子量、熔融指数的在线状态估计、 优化控制策略提供了模型依据。关键词：聚苯乙烯模型过程模拟牌号切换、^，浙江大学硕士学位论文SUMMARYDeveloping a mathematic model that COX!be successfully applied to predict molecular properties for polymerization processes depends on well understanding the whole process in physical and chemical aspects and on deriving fimctions of mass balance，energy balance and momentum balance accurately．On the basis of thoroughly analyzing the indus订iai bulk polymerization process of styrene，modeling is carried out by the way oftheoretical analysis．First of a11．the flow behaviors in the industrial reactors are investigated．and吐le results indicate that the pre—polymerization reactors might be simplified as CSTR models，and that the post-polymerization might be simp