丙烯酸酯废水处理实验分析与工艺设计-experimental analysis and technological design of acrylate wastewater treatment.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到，本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本论文属于保密□，在年解密后适用本授权书。不保密□。（请在以上方框内打“√”）学位论文作者签名：指导教师签名：日期：年月日日期：年月日1绪论1.1课题背景丙烯酸及酯作为一种重要的有机化工原料，近年来得到了广泛应用和迅速发展，特别是随着丙烯酸及酯的合成技术和生产工艺的逐渐改进，其产品的纯度和种类大大提高，丙烯酸产品的独特的优异性能特点也逐渐被人们认识。据美国SRI咨询公司统计，2004年全球丙烯酸的需求量约为400万吨，其中大部分用于丙烯酸酯生产，约占52%，超吸水性聚合物约占31%，其它占17%。而2004年全球丙烯酸的生产能力约为424万吨，其中以美国、西欧和日本产量最大。1990至2003年期间，全球丙烯酸及酯的市场需求年平均增长率约为5%，预计未来10年内，年平均增长率可达到4.1%；其中，亚洲市场的年平均增长率将高于世界，预计为7%-8%[1]。我国丙烯酸工业于上个世纪的五十年代开始发展，从上个世纪的九十年代初至本世纪初，国内丙烯酸及酯生产厂商主要为北京东方化工厂、吉林石化分公司电石厂和上海高桥石化等几家企业。2005年由于部分老企业的生产设备升级改造，及一些新企业如扬子-巴斯夫有限公司、江苏裕廊化工有限公司等丙烯酸生产企业的出现，使我国丙烯酸产能猛增24万吨/年，总产能达到了41.9万吨/年，其中高纯度丙烯酸的产能达到了3.3万吨/年，丙烯酸酯产能更是达到了67.8万吨/年。2005年我国丙烯酸总产能为37万吨/年，丙烯酸酯总产能为52万吨/年。2006年我国丙烯酸产能增加44万吨/年，总产能达到了81万吨/年；丙烯酸酯产量增加了48万吨/年，达到了101万吨/年。与此同时，国内仍然有部分企业在进行丙烯酸项目的扩建，预计2010年我国丙烯酸产能将达到107万吨/年，丙烯酸酯产能将达到142万吨/年，届时我国将成为全球最大的丙烯酸生产国[2,3]。丙烯酸主要用于生产丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯，以及生产聚丙烯酸(盐)类。丙烯酸酯的碳-碳双键可发生聚合反应生成的高分子聚合物，透明度高，具有优异的光稳定性、耐久性、耐水、耐油、耐化学品等良好的化学性能和物理性能，同时粘结性强、成膜清晰，因而在石油化工、精细化工、冶金采等领域得到了非常广泛的应用。而传统的丙烯酸消费国如美国、西欧和日本在80年代的需求量占全球总量的85%，近年来虽然绝对用量在稳定增长，而其消费所占的市场份额下降到了50%左右。19世纪70年代以后，丙烯酸被大量应用在两个新的领域，即高吸水性树脂和清洁剂，这个新兴领域的市场巨大，大大拓展丙烯酸的工业应用的范围，同时也促进了丙烯酸工业的发展[4]。丙烯酸化工的发展和应用，既满足了人们的物质需求、提高了人们的生活质量，又给企业带来了可观的经济效益，但同时也给环保工作提出了巨大的挑战。其生产过程中排放的废水主要含有醋酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲醛、乙醛、甲基磺酸和部分芳香族化合物等有机物，其化学需氧量(COD)高达几万-几十万mg/L，属于高浓度有机废水，具有浓度高、成分复杂、有毒有害等特点，呈强酸性，具有一定的腐蚀性[5]。1.2国内外研究现状目前，针对此类高浓度有机废水，国内外普遍采用以下几类方法：（1）生物处理方法，即采用各种厌氧、好氧工艺或组合工艺处理此类废水，对于BOD/COD较低，不易生化的废水，可添加部分易生化的有机物或与生活污水混合稀释后处理；（2）高级氧化法，通过各种方法产生羟基自由基与有机物反应，直接将有机物氧化成CO2、H2O等物质，或作为生化处理的预处理手段，将难生物降解有机物氧化分解为易生物降解的有机物，提高废水的可生化性，此类技术有：铁碳微电解技术、Fenton试剂氧化技术、光催化氧化技术、湿式氧化技术等；（3）物化法，包括混凝、沉淀预处理，采用蒸发、干燥、结晶等方法将废水中的污染物与水分离达到废水净化的目的。1.2.1生物处理方法丙烯酸是一种挥发性酸，若人吸入或皮肤接触，会引起咳嗽、呼吸困难、皮肤疼痛及红肿、失明、甚至死亡等症状，27-236mg/L丙