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硫磺回收工艺技术发展
硫磺回收工艺技术发展 摘 要:随着人们各项生产的发展,环境污染也更加的严重,所以我们国家出台了相关的标准加以制约,这也说明我国在环境污染上的监控和管理越来越严格,因此各生产厂家都开始着手安装硫磺回收装置。本文就目前我国的硫磺回收装置的现状进行了介绍,并且对硫磺回收工艺技术进行了剖析,以此希望能够为需要安装或改建硫磺回收装置的人提供一点参考意见。 关键词:硫磺回收 工艺技术 进展 中图分类号:TE624 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2013)05(a)-0134-01 二氧化硫对环境的污染比较严重,因此我国关于行业内硫磺的回收和排放量进行了管理和控制,一些条例条款也使得现在相关产业纷纷开始装设硫磺回收装置。就目前的状况来看,硫磺回收量越来越大,回收装置也越来越多,从2000年初的60几套发展到了150多套,而且还在不断增长,这些装置被广泛使用与原油加工、天然气、煤炭化工这几个领域,这项硫磺回收装置都是大型、自动化得装置。 1 硫磺回收工艺技术现状 在我们国家,目前已经基本拥有世界上各种先进的尾气处理技术,在工艺流程、催化剂研制、分析控制等方面有了很大的进步和发展,为环境保护发挥了重要作用。 我国的硫磺回收装置从2002年以后就都安装了尾气处理单元,我国现在使用的处理工艺主要是SSR和还原-吸收工艺,其他工艺都是为了满足我国的环境保护需要而进行的引进工艺。比较早期引进的像是Sulfreen、Super Claus、MCRC及Clauspol等工艺装置,因为其硫磺回收率以及装置尾气问题都不能满足我国现在的需要,因此这些工艺都不能达标,需要进行工艺改进才能使用。 2 硫磺回收工艺技术 2.1 克劳斯法硫磺回收工艺技术 2.1.1 氧基硫磺回收工艺 以增强氧含量或者是提高空气富氧率来强化装置的处理能力的工艺我们叫做氧基硫磺回收技术,这项技术主要应用于新型克劳斯工艺。 对克劳斯装置技术进行改造使用氧基工艺的主要好处有如下几点:(1)能够提升装置的处理量,幅度还非常大,并且不需要依靠改变装置的总压力降来实现(2)就相同的处理量来说,采用这种工艺的装置比没有使用的装置,其设备大小的需求要小一半左右,也就是说降低了生产投入,还会减少硫蒸气和硫雾沫夹的损失(3)装置能够快速的在空气和富氧两者之间切换,装置的运行非常稳定,不用额外安排操作员(4)提升装置的转化率,对于H2S含量较低的贫酸性气处理非常有优势。 虽然氧基工艺克劳斯装置和普通克劳斯装置的操作没有太大差别,但应注意:(1)富氧空气中氧的含量以及原料酸性气里面H2S含量都是直接影响装置的处理能力的因素,氧含量高、H2S含量越高,装置处理能力增幅就越大(2)燃烧炉温度提高的幅度与原料酸性气中的H2S含量是相一致的(3)氧基工艺克劳斯装置的高温燃烧炉可以把H2S进行裂解,形成元素硫,CO2和H2O也可能通过裂解反应生成O2,所以这种工艺所需要的富氧量和普通工艺相比要有所不同(4)经过改建后的装置,其燃烧炉温度获得很大的提升,因此可以促进热反应阶段的硫回收(5)液硫需要经过冷却处理之后才能采用泵送,这是因为硫的自然点是232e,闪点207e,为了保证输送过程的安全需要进行冷却处理。 2.1.2 亚露点硫磺回收工艺 亚露点硫磺回收工艺注重硫磺回收以及尾气处理这两者的融合,所以现在收到广泛的关注和大力的发展。20世纪70年代,冷床吸附法的出现,让克劳斯工艺可以在比硫露点低的温度下发挥作用,让低温催化剂吸附液态硫,这也是突破对操作温度的要求。 2.1.3 选择性催化氧化法 Selectox工艺由美国UOP和Parsons公司于20世纪70年代联合开发成功,用于从贫酸气中回收硫磺或硫磺回收尾气的净化,它利用选择性催化氧化反应来解决从贫酸性气中回收硫磺的技术难题,其核心技术是选择性氧化催化剂Se-lectox32、Selectox33等。在Selectox反应器上部装填一种选择性氧化催化剂,将原料气中的H2S选择氧化为SO2;在反应器下部装填有Se-lectox或活性Al2O3催化剂,H2S和SO2在催化剂作用下反应生成单质硫。 我国在20世纪80年代就引进过这种装置,应用于炼油厂中,但是实际使用中发现装置内酸性气的硫化氢的浓度不能很稳定,以至于效果没有想象中那么好,而且炼油厂需要有大量的含硫原油加工处理,所以这种装置在我国现在已经不使用了。最近几年,这种装置经过了改进之后,已经有所提升,在美国Eunice天然气净化厂投入使用,效果还不错,比起过去要稳定许多。 2.2 Shel-l Paques生物脱硫工艺技术 天然气、合成气、炼油厂的硫磺回收装置多采用生物脱硫。这种工艺的机理是,让H2S气体与洗涤塔里含硫细
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