苯乙烯改性间戊二烯石油树脂工艺研究.docVIP

苯乙烯改性间戊二烯石油树脂工艺研究 　　 【摘要】间戊二烯树脂有许多的优点，但也存在软化点低、蜡雾点高的缺点，限制了其在很多领域里的应用。通过改性可以改善树脂的诸多缺点，在间戊二烯中添加苯乙烯及单烯烃复合改性，可使软化点控制在89-96℃，蜡雾点≤105℃。提高石油树脂的极性，降低石油树脂的色度，改善间戊二烯树脂相容性，使得间戊二烯树脂在热熔胶及热熔压敏胶等领域有所应用。 　　 【关键词】间戊二烯树脂 苯乙烯 单烯烃 　　 碳五（C5）石油树脂种类很多，间戊二烯树脂是C5脂肪族石油树脂的一种，间戊二烯石油树脂是石油裂解后产生的C5馏分中间戊二烯聚合而成的。其数均分子量在300-2000范围内，该类石油树脂的主要链节为脂肪烃结构，具有酸值低、混合性好、粘合性好、耐辐射、耐老化、电绝缘强等性能，易溶于苯、甲苯、汽油等有机溶剂，不溶于水、甲 　　 酸及乙醇等[1] 。 　　 傅建松[2]等人在合成间戊二烯树脂时，向其中添加一定量的单烯烃，在聚合过程中作为链转移剂，达到改善分子相对质量较大和相对分子量分布较宽的目的，本文对间戊二烯中添加苯乙烯及单烯烃进行复合改性，确定双烯与单烯的比例及苯乙烯的加入量对树脂性能的影响。 　　 1 实验部分1.1 试剂与仪器 　　 间戊二烯原料，单烯烃，间戊二烯溶剂，AlCl3催化剂（固体粉末）、破乳剂、抗氧剂、碱片、苯乙烯（分析纯）等。 　　 BL-1L 型夹套玻璃反应釜 ；BL-2L 夹套玻璃水洗釜 ；JSOB 型恒温水浴锅；安捷伦6890N 型气相色谱仪； M21043 型真空泵；SYD-2806 沥青软化点测定仪； NDJ-1D 旋转粘度计。 　　 1.2 聚合部分 　　 开启反应釜搅拌，搅拌转速260转/分，打开回流水，再先后称取3.45g催化剂及一定量间戊二烯溶剂加入反应釜中，利用水浴（水浴设定温度为50℃）加热反应仪器。再称取按照一定量混合的原料（间戊二烯原料、单烯烃及芳香族物质）于滴液漏斗中，待反应釜温度达到45℃时，开始逐渐向反应器中滴加上述混合液，滴加过程中前10min缓慢滴加，约滴加原料量的5%左右，而后逐渐加快滴加速度，共滴加80min，滴加完毕后恒温30min。滴加及恒温过程中控制体系温度为50±2℃，反应完成后放出树脂液，将树脂液移入洗涤釜。 　　 1.3 洗涤部分1.3.1？碱洗 　　 水浴加热至有回流时，在洗涤釜中再加入500g 50℃的10 %的NaOH溶液和4.0ml 1%破乳剂，开启搅拌，搅拌转速260转/分，搅拌5min后停止搅拌开始沉降，根据分层效果沉降5～15min，沉降后分去碱水层，有机层留于釜中。 1.3.2？水洗 　　 向水洗釜中加入500ml 50℃水和4.0ml 1%的破乳剂，开启搅拌，搅拌转速260转/分，搅拌5min停止搅拌开始沉降，根据分层效果共计沉降5～15min，沉降后分去水层，有机层留于釜中。不加破乳剂，重复洗涤一次，沉降后用试纸测定水层PH值后分去水层，PH值在7～8之间认为水洗合格，否则重复上次洗涤一次，水洗合格后有机层中加入6.5克20%的抗氧剂，搅匀后将树脂液放入三颈瓶中。 　　 1.4 蒸馏部分 　　 树脂液在常压下蒸馏，至底温200℃时，通入水蒸气并开启真空泵进行减压蒸馏，待温度升到220℃时关闭加热电源同时撤去加热套，当温度降至200℃时，打开放空阀进行放空同时关闭真空泵，取下称重后倒出树脂常温冷却。 　　 1.5 分析方法 　　 1.5.1？软化点的测定 　　 采用GB4507-84中规定的方法进行测定。 　　 1.5.2？颜色的测定 　　 采用GB12007.1-89中规定的方法进行测定，将树脂溶解在甲苯中配成均匀溶液，试样与甲苯质量比为1：1。1.5.3？熔融粘度的测定 　　 采用HG/T3660-1999中规定的方法进行测定。 　　 1.5.4？蜡雾点测试 　　 将EVA、树脂、微晶蜡以6：9：5 的比例混入小烧杯中，放在电炉上加热，温度升到一定温度后开始冷却，观察样品变为浑浊时的温度。 　　 1.5.5？收率的测定 　　 收率（%）=所得树脂/树脂液×100%。 　　 2 结果与讨论 　　 2.1 苯乙烯加入量对树脂指标的影响2.1.1？苯乙烯加入量对树脂色相的影响 　　 在合成间戊二烯树脂的过程中，碳五馏分中含有部分环戊二烯或双环戊二烯组分，或者在洗涤过程中催化剂没有洗干净，会使得树脂的色相较高。通过实验观察随着苯乙烯的加入，石油树脂的色相呈下降的趋势，当苯乙烯的加入量为12%时，树脂的色相低于3号。 　　 2.1.2？苯乙烯加入量对树脂热稳定性的影响 　　 间戊二烯是含有双键的烯烃组分，进行阳离子聚合时分子结构中含有不饱和的双键，该不饱和双键极易受热变色，这样会影响热稳定性。实验表明随苯乙烯的加入树脂的热稳定性