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亚临界水萃取在食品药品分析中应用
亚临界水萃取在食品药品分析中应用 【摘要】针对近几年来亚临界水萃取(SBWE)的研究情况,简单介绍SBWE的基本原理、常用的控制参数以及在食品药品分析中的最新应用成果,并对其研究前景进行了分析。 【关键词】亚临界水萃取;食品药品分析;应用 【中图分类号】R284.2【文献标志码】 A【文章编号】1007-8517(2014)19-0014-02 亚临界水(SBW)也称之为高温水,是指在一定压力下,将水加热到一定温度,但使水体依然保持在液体状态的水[1]。亚临界水与常态水在性质上有较大差别,亚临界水的介电常数ε随温度变化表现出类似于有机溶剂[2]的特性,能溶解一些常态下水不能溶解的物质。表1列出了几种有机溶剂在常温常压下的介电常数和水在不同温度下的介电常数[3]。从表1可知亚临界水应对中等极性和非极性有机物具有一定的溶解能力,为它的应用开辟了一个新的领域。SBWE采用亚临界水作为溶剂,通过控制温度及压力条件能分别萃取不同极性化合物的物质。由于亚临界水的控制条件较易实现,设备要求相对较低,并且与常温常压下的溶剂萃取比较,无毒无害,不存在二次污染等优点。因此,亚临界水在分析化学、中药、食品等有效成分的萃取以及环境污染控制等领域都得到了广泛研究和应用。 1SBWE的方式与参数选择 SBWE有静态和动态两种方式。动态SBWE[4]的硬件设备要求较高,应用范围相对较少,而静态SBWE主要是通过控制加热的温度,压力和时间等因素来到达最优萃取条件,本文主要讨论静态SBWE的基本情况与应用。 SBWE主要与萃取温度、萃取时间、萃取溶剂和萃取压力有关。温度是SBWE技术的最主要影响因素。通过控制温度及压力条件分别萃取出不同极性化合物的目标物。极性较强的物质需要的温度较低[6],而对于中等极性和非极性物质,需要较高的温度获得较优的萃取效率。SBWE需要的时间一般在1h以内,萃取时间过长,有时会导致回收率降低,是因为萃取出来的物质可能重新分配回样品或者萃取的目标物在亚临界状态下的不稳定而分解。SBWE的溶剂一般是纯水,目前也有溶剂改良剂的研究,特别是对于一些弱极性和非极性的有机物可以加入一些改良剂,如适量的乙醇与水混合可以使萃取溶剂的极性下降,萃取时需要的温度则会下降很多,有利于实验研究。对于一些热不稳定的有机物,在高温高压下可能会引起分解,加入一些极性改良剂也可以使溶剂极性下降,使SBWE条件可以缓和一些。另外调节溶剂pH值对提高SBWE的萃取效率也有影响[7~9]。而萃取压力主要是维持体系的相平衡。 亚临界水用纯水作为萃取剂,与其它传统方法相比不需要过多的样品净化步骤。通常对SBWE萃取液需要进行一个再萃取和浓缩的过程,以将水相中的待测物富集或转移。目前采用较多的后续处理方法有液液萃取、固相萃取、固相微萃取、膜萃取、液液微萃取以及与分析仪器在线联用等等。至于这些萃取方法,国内外很多文献均有报道[10~12],在此不再累述。 2SBWE在食品药品分析中的应用 2.1SBWE在植物药提取方面的应用在植物药提取方面,国内外研究者做了大量的工作[14,15,17-19]。萃取对象包括丹参、党参、西洋参、川芎、茶叶、葡萄籽、葡萄皮、圣约翰草、迷迭香、马郁兰、薯蓣、薄荷、黄连、甘草、黄芩、银杏叶、牛至属植物以及许多含有挥发油成分的植物。萃取的有效成分包括黄酮类、皂苷类、萜类、抗氧化物质及挥发油等各类成分,如丹参酮ⅡA、丹参炔苷、藁本内酯、儿茶素、表儿茶素、酚类化合物、金丝桃苷、伪金丝桃素、抗氧化有机物、蒽醌类化合物、小檗碱、甘草甜素、黄芩素等等。国内外学者通过大量研究与对比,鉴于SBWE的药用植物对象、萃取物、SBWE条件(温度、压力、时间等)以及随后的分析测试手段做了详细的分析,可以认为SBWE是和超临界流体萃取一样重要的有效提取手段,在特定的条件下适宜从天然产物中提取种类繁多的有效成分。 整体而言,SBWE在植物药提取方面,萃取研究对象的样品量通常都在十几克以下,萃取温度一般在200℃以下,压力对萃取效率无较大影响,萃取时间一般在1 h以内,与索氏萃取、超声萃取等常见样品预处理技术相比,SBWE的目标成分回收率均较高。但可提取的范围和数量还有待进一步的研究探索。 2.2SBWE在食品农药残留前处理的应用SBWE在农药残留前处理方面已经有相关报道[16,20]。苏明伟[22]等采用SBWE-酶抑制法快速检测果蔬中的甲胺磷、敌百虫、敌敌畏等有机磷类农药残留,结果表明,萃取效率大于振荡萃取及超声波辅助萃取法。王啸[21]等采用SBWE技术对蔬菜中氨基甲酸酯类和有机磷进行样品前处理,通过对萃取时间、萃取温度等影响因素进行了优化研究。结果表明采用10ml pH=8.0的磷酸盐缓冲溶液作为萃取液,在90℃下萃取5mi
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