绿色表面活性剂MES在中国的发展趋势.docVIP

绿色表面活性剂MES在中国的发展趋势王志刚 卢志敏 （广州浪奇实业股份有限公司 广东 广州） 摘要：本文阐述了洗涤用品工业发展对绿色表面活性剂需求的必然性，从绿色表面活性剂MES 的来源、结构等方面分析展示了MES 的性能优势，通过介绍MES 的合成机理，对国内外不同公司的MES 合成技术进行了比较，并对MES 在国内的生产和应用状况进行总体介绍，提出了国内发展MES 的优势和存在的问题，揭示了MES 将会在中国得到充足而快速的发展趋势。 1. 绿色表面活性剂MES 的提出 洗涤剂类化学品是最易引起社会公众注意的一大类生活必需品，洗涤用品工业是表面活性剂使用量最大的行业之一，表面活性剂的发展与洗涤用品工业的发展息息相关，影响巨大。目前，全球表面活性剂市场总消费量已经超过1000 万吨，主要为石油基产品，如烷基苯磺酸盐、烷基酚醚、合成脂肪醇及其衍生物等。石油基产品在发达国家中占表面活性剂用量的70~75%，而我国则高达85%。直链烷基苯磺酸盐仍然是世界上产量和消费量最大、最重要的阴离子表面活性剂， 预计未来在相当长的一段时间也是如此。 但是由于各种洗涤类化学品在生产和使用过程中都消耗了资源和能源，大量的石油基表面活性剂在完成任务后排入自然界产生了分解等环境问题，对人类生态环境造成负面影响。因此，洗涤用品工业不仅要考虑产品的性能、经济效益， 还更需要考虑有良好的环境质量保证以促进行业可持续发展。 从20 世纪60 年代至今近50 年的发展历程来看，洗涤用品工业在环境安全性保护方面做了大量的工作，尤其在20 世纪90 年代以来，随着高科技和检测技术的发展，国际科学界对于洗涤剂等化工产品的环境评价提出了“生命周期分析（LCA）”，其意义就是要对每种产品从其“摇篮”到“坟墓”的整个过程中对环境的影响作全面分析。迄今为止，表面活性剂的发展历史上出现了两次戏剧性的转变，第一次转变就是在20 世纪70 年代，众所周知的在全球范围内兴起的从支链烷基苯磺酸盐（ABS）到直链烷基苯磺酸盐（LAS）的转变；第二次就是在20 世纪90 年代，在欧洲兴起的用酯季铵盐（EQ）取代双长链的季铵盐（DTMAC）， 两次转变均是由生物降解性产生的。 在世界范围内，由欧洲、北美和日本等地区和国家为主导，要求改善环境质量的呼声日益高涨，国内的表面活性剂的发展也顺应了这一历史潮流，“表面活性剂的绿色化学”是“绿色化学”的重要内容之一，目前主要体现在4 个方面[1]： ① 通过分子设计或改进，提高表面活性剂的环境相容性和对人体的安全性； ② 改进表面活性剂的合成路线和工艺条件，提高反应转化率，避免或降低表面活性剂中的有害成份，实现生产过程中无“三废”排放； ③ 运用可再生资源生产表面活性剂，以利于可持续发展； ④ 通过表面活性剂的绿色应用，提高效率促进相关行业，减少环境污染。 因此随着人们追求对环境友好的，由可再生资源合成的绿色表面活性剂的开发和利用，脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）这一来源于天然油脂的绿色表面活性剂的代表品种，以其三大突出的环保优点引起工业界的极大关注：一是，原料来源于可再生的天然植物资源；二是，产品使用后排出废水易于被生物降解；三是，出色的抗硬水功能，可减少三聚磷酸钠等磷助剂的排放对水体的污染。另一方面， 由于MES 具有不断增强的价格竞争力，与直链烷基苯磺酸盐等石油基表面活性剂品种相比，具有明显的性价比优势，开始对以直链烷基苯磺酸盐为代表的石油基表面活性剂提出挑战。随着MES 产能的增加和产品质量的提高，以及应用技术的不断开发，必将改变目前石油基表面活性剂占统治地位的现状，引起表面活性剂的第三次技术革命。 2. MES 的结构及性能优势 2.1 MES 的结构 MES 是表面活性剂α-磺化脂肪酸甲酯钠盐（α-脂肪酸甲酯磺酸钠盐，α -sulfonated Fatty acid Methyl Ester）的简称，是脂肪酸甲酯经磺化，漂白，中和后制得的产品。其分子结构式为： R CH C OCH3 =O SO3H R = C10-16 在MES 分子结构中，采用酯化的方法封闭了羧基，使其水溶解性较好，水溶性随温度的升高而增大，随烷基链长的增加而下降。由于MES 分子中的α位的磺酸基有较大的空间位阻，对酯基的保护作用，因此MES 比脂肪酸甲酯具有较强的水解稳定性[2]。 在脂肪酸甲酯的磺化物体系中尚有许多副产物及无机盐，最常见的副产物为α-磺基脂肪酸二钠盐，简称二钠盐。其分子式结构为： R CH-C-ONa - =O SO3Na 二钠盐因为水溶性较差，对硬水敏感，因此，在脂肪酸甲酯的磺化物体系中， 经常是一种不希望出现的产品，其含量的高低直接影响着MES 的质量及应用性能。但是少量的二钠盐并不会对产品体系带来负面影响，反而会有协同作用[3]。 2.2 MES