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聚丙烯酰胺生产进展探析 　　[摘 要]本文主要是对聚丙烯酰胺的生产方法进行阐述，主要包括水溶液聚合法、反相乳液聚合、反相微乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、辐射聚合法、泡沫聚合法等，针对各类方法存在的优缺点，探讨国内生产中存在的不足和改进方向。 　　[关键词]聚丙烯酰胺；聚合反应；分子质量 　　中图分类号：F253.3 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）24-0018-01 　　聚丙烯酰胺（PAM）是一类重要的水溶性高分子聚合物，是由丙烯酰胺均聚或与其他单体共聚而成，质量分数在50%以上的线性水溶性高分子化学产品的总称。源于分子结构上的特性，PAM具有特殊的物理化学性质，由于结构单元中含有酰胺基，易形成氢键，具有良好的水溶性和很高的化学活性，易通过接枝或交联得到支链或网状结构的多种改性物。PAM及其衍生物都是通过丙烯酰胺（AM）的自由基聚合制成的均聚物或共聚物。具体生产方法主要有以下几种： 　　1、水溶液聚合 　　该方法在生产中既安全又经济合理，是PAM的主要生产技术。AM水溶液在适当的温度下，几乎可以使用所有的自由基引发方式进行聚合，聚合过程遵循一般自由基聚合反应的规律，自由基聚合反应的全过程一般由链引发、链增长、链终止和链转移四个基元反应组成。AM聚合反应放热量大，约82.8 KJ/mol（1170 kJ/kg），而PAM水溶液的黏度又很大，所以散热较困难。工业生产中根据产品性能和剂型要求，可采用低质量分数（8%～12%），中质量分数（20%～30%）或高质量分数（40%）聚合。一般PAM胶体采用低质量浓度AM水溶液在引发剂作用下直接聚合而得，PAM干粉则多用中质量浓度或高质量浓度AM溶液进行聚合，聚合后得到的PAM胶体经造粒、捏合、干燥、粉碎后制得产品，其中的聚合反应是关键工序。 　　水溶液聚合法操作简单、环境污染少、聚合物产量高且易获得高相对分子质量的聚合产物。目前，水溶液聚合的研究己经比较深入，不仅合成出超高相对分子质量的NPAM和CPAM，对AM与其他物质共聚制备AP、AM及两性离子型聚丙烯酰胺也有深入的研究。与本体聚合相比，溶液聚合的优点是：有溶剂为传热介质，聚合温度容易控制；体系中的聚合物浓度较低，容易消除自动加速现象；聚合物分子量较均一；不易进行链自由基大分子转移而生成支化或交联的产物；反应后物料也可以直接使用。但该法也存在一些缺点，聚合溶液质量分数低（10%左右，基于总质量）；在制成干粉过程中，高温烘干和剪切作用又容易使高分子链降解和交联，使粉剂产品的溶解性、絮凝性等性能变差。 　　2、反相乳液聚合 　　反相乳液聚合是将单体的水溶液按一定比例加入到油相中，借助于油包水型乳化剂分散在油介质中，在引发剂作用下进行乳液聚合，所得产物是稳定的被水溶胀的聚合物微粒（100～1000nm）在油中的胶体分散体，即W/O型胶乳，经共沸蒸馏脱水后得到粉状PAM。反相乳液聚合体系包括：水溶性AM单体、水溶性阳离子或阴离子功能单体、引发剂、W/O型乳化剂、水相、连续相和助剂等。 　　由于聚合反应是在分散于油相中的AM微粒中进行，在聚合过程中放出的热量散发均匀，反应体系平稳，易控制，聚合速率高，产物相对分子质量高等特点，在PAM生产中的地位正逐年增加。反相乳液聚合生产的PAM胶乳与水溶液聚合法生产的水溶胶产品和干粉产品相比较，胶乳的溶解速度快，相对分子质量高且分布窄，残余单体少，聚合反应过程黏度小，聚合速率大，易散热也易控制，适宜大规模生产。但该法需大量有机溶剂，生产成本稍高，技术较复杂。 　　3、反相微乳液聚合 　　反相乳液聚合虽然有其优点，但仍存在产物的平均相对分子质量较低，乳胶的粒径分布宽且容易凝聚等不足，于是人们从常规反相乳液聚合转向了反相微乳液聚合。微乳液是由油、水、乳化剂和助乳化剂组成的各相同性、热力学上稳定的、透明或半透明胶体分散体系，其分散相尺寸为纳米级。与反相乳液聚合相比，反相微乳液聚合制备的乳液更稳定，胶乳粒径分布更均匀，具有产物相对分子质量高明性好、乳胶束粒径小、粒径分布窄、反应速率快等优点。反相微乳液聚合体系主要由单体水溶液、油相、乳化剂、引发剂四种基本组分组成，通过聚合得到油包水的聚物微粒。反相微乳液聚合法特别受到海上采油的重视，这是AM共聚物合成的一个方向。但其工业化生产受到限制，因为聚合时所需表面活性剂与单体之比高，以致于成本太高。 　　4、悬浮聚合法 　　悬浮聚合通常是采用强烈的搅拌将单体或单体混合物分散在介质中（有机溶剂），成为细小的微粒再进行聚合。聚合体主要由单体、引发剂、有机溶剂和分散稳定剂四部分组成。悬浮聚合工艺简单，聚合热易于排除，操作控制方便，聚合物易于分离、洗涤、干燥，产品也较纯净、均匀、稳定，且可直接用于加工成型。但是由于悬浮聚合中，大量的有机溶剂被使用，生产操作