2-氨基-1，3-苯二甲酸-苯胺共聚物及其功能材料的制备和性能研究.pdfVIP

硕士论文 2一氨基一l，3一苯二甲酸一苯胺共聚物及其功能材料的制各和性能研究 第1章绪论 第1节导电高分子聚苯胺及其衍生物概述 1．1．1引言 破了高分子在过去一般都是作为绝缘体来使用的传统认识。从此众多的研究者致力于此 种新型的导电高分子学科的研究。研究导电高分子的结构一特性关系，寻求制备性能优 异和结构规整的材料、开发其独特的电性和光学性质，更深入的认识其导电机理是研究 者们的目标。 具有芳香结构的导电高分子更是得到了研究者们的重视，例如：聚吡咯、聚噻吩、 的盐酸体系中引发苯胺聚合成聚苯胺，研究了聚苯胺膜的结构和颜色与电势的关系、pH 对电导率的影响；且提出导电聚苯胺可能在高能电池中有一定的应用价值。 导电高分子领域中，聚苯胺是一个热门的研究对象，其中MacDiarmid具有突出贡 苯胺单体价格便宜、合成简单、环境稳定性良好。在众多领域像：金属防腐、二次电池、 电致变色器等方面有实际的应用价值。 1．1．2聚苯胺的合成方法 常用的聚苯胺合成方法有两大类：电化学法与化学氧化法。 1．1．2．1电化学法 电化学聚合，是在含有苯胺单体的电解液中，选用合适的电极，通电后在阳极表面 发生聚合形成聚苯胺。得到的产物聚苯胺一般呈薄膜状或者粘附于电极表面的粉末状。 Diaz嘲在1980年首次成功地通过电化学氧化聚合法制备出电化学活性的聚苯胺膜。至此 以后，电化学法被广泛的应用到聚苯胺的合成当中。 1．1．2．2化学氧化法 化学氧化法通常是在酸性反应体系中，通过氧化剂氧化聚合苯胺。常用的氧化剂有 过硫酸铵、重铬酸钾、碘酸钾、氯化铁等。其中，因为过硫酸铵不含有金属离子，氧化 能力强，后处理简单，所以成为当前常用的氧化剂。在碱性介质中制备聚苯胺也有过报 道，闫雪等n町在碱性的条件下用(Nth)。S：08氧化聚合了苯胺，制备了具有半导性能的聚苯 胺低维结构，通过调整碱强度即可实现可控制备聚苯胺纳米管及微球结构。常用的化学 1 第1章绪论 硕士论文 聚合方法主要有：溶液聚合、乳液聚合、微乳液聚合、模板聚合和酶催化法n¨等。 1．1．3聚苯胺的聚合机理 聚苯胺的生成过程如图1．1所示。反应起始阶段为单体氧化形成阳离子自由基，随 iner u21认为两个 后反应形成二聚体，即对氨基二苯基胺、N，N，一二苯肼和联苯胺。Mohi 阳离子自由基发生偶联反应产生二聚体。且这些二聚体的氧化电位比苯胺低，所以在形 成二聚体后立即发生氧化反应，生成醌式二亚胺阳离子。苯胺以亲电进攻二亚胺阳离子 n31或者氮烯阳离子n钔(二亚胺离子失去质子而来)的方式来完成一步聚苯胺链的增长。这 些预聚体氧化电位同样也比苯胺的低，所以反应可以顺利进行下去，最终生成聚苯胺。 D眦三D慨+三D№三[∞一·∞2| D瑚心D…℃三啦w℃o魁 I-2e． l-2e‘ №i：将。 l-H+冷硼。 1．H+ ∞P≮№ 刚d D晶a， ≯o仍 l-H+ l-H+ 0-嘲一(瑚№啦N卜删卜DⅫz l l