砷化硼及砷化铟团簇结构 稳定性和电子性质的理论分析-theoretical analysis of structural stability and electronic properties of boron arsenide and indium arsenide clusters.docxVIP

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  • 2018-07-31 发布于上海
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砷化硼及砷化铟团簇结构 稳定性和电子性质的理论分析-theoretical analysis of structural stability and electronic properties of boron arsenide and indium arsenide clusters.docx

砷化硼及砷化铟团簇结构 稳定性和电子性质的理论分析-theoretical analysis of structural stability and electronic properties of boron arsenide and indium arsenide clusters

新疆师范大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:日期:年月日关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解新疆师范大学有关保留和使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属新疆师范大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后遵守此规定)保密论文注释:本学位论文属于保密在年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。学位论文全文电子版同意提交后可在校园网上发布,供校内师生浏览。本人签名:日期:导师签名:日期:第1章绪论1绪论1.1团簇的定义和基本性质1.1.1团簇的定义团簇(Clusters)一词最初是由美国化学家科顿(CottonFrankA.)于1966年提出的[1]。我国的物理化学家卢嘉锡教授曾将Clusters译为原子簇,而将clustercompound译为原子簇化合物[2],这些译名贴切恰当,被广泛采用。一般说来,团簇是由有限数目(几个乃至上千个)的原子、分子或离子通过一定的键合方式(物理或者化学结合力)结合在一起的相对稳定的微观或亚微观聚集体,其物理和化学性质随所包含原子数目的变化而变化[3]。按照团簇所含元素性质的差异,团簇可划分为主族原子簇、纯金属原子簇和过渡金属原子簇等;按照团簇中所含的元素种类,团簇又可分为单元团簇、二元团簇和多元团簇。团簇的空间尺度在1nm~100nm之间,若从材料学的角度来看,它属于纳米材料的范畴,所以也有人将它称为“纳米团簇”。团簇在几何构型、电子结构、磁性和光学性质等方面往往既不同于气态下游离的单个原子或分子,也不同于凝聚态下的宏观液体或固体。因此,有人把团簇看成是介于气态和凝聚态之间的物质结构新层次,称为物质的第五态[4]。1.1.2团簇的基本性质纳米团簇具有许多独特的性质,例如光吸收显著增加、超导相向正常相转变、金属熔点降低、微波吸收增强等。这些特殊性质最主要来自源于团簇体系的两个基本效应即“量子尺寸效应”和“表面效应”。量子尺寸效应:纳米团簇尺寸很小与许多特征长度相当或更小,如电子的德布罗意波长、光波波长、超导态的相干长度或磁场穿透深度等,这使得团簇在电、磁、光、热力学等性质上表现出异于体相的特征。另外,由于团簇尺寸小,所以晶体周期性边界条件被破坏,金属在费米能级附近连续分布的能带逐渐变为准连续直至离散能级,使得金属变为准金属或半导体。对于半导体材料,随着尺寸的减小,能隙也将变大。这就是纳米团簇的量子尺寸效应[5]。近年来有关量子点方面诸多奇异的导电性质、团簇粒子高的光学非线性等的研究比较多,这些性质都与纳米团簇中的电子处于分立的量子化的能级有着直接关系。量子尺寸效应还有表现在随着团簇所含原子数目的增加,团簇的一些物理化学性质并不是呈单调的变化趋势。对于尺寸较小的团簇,每增加一个原子,团簇的结构都可能会发生重构。其它一些性质,比如电子亲和能、电离能、结合能等,也可能会较大地变化,甚至奇偶振荡。一个典型的现象就是所谓的幻数效第1章绪论应,即当原子数目恰好等于幻数时,团簇表现出最高的稳定性。表面效应:球形颗粒的表面积与直径的平方成正比,其体积与直径的立方成正比,故其比表面积(表面积/体积)与直径成反比。随着颗粒直径的变小,比表面积将会显著地增加,颗粒表面原子数相对增多,从而使这些表面原子具有很高的活性且极不稳定,致使颗粒表现出不一样的特性,这就是表面效应。团簇具有很高的比表面积,这些表面原子的配位数不足,具有较高的能量,容易与其它原子相结合,所以具有很高的化学活性。这种表面原子的活性不但引起团簇表面原子输运和构型变化,同时也引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化。因此,团簇在吸附、表面催化等方面,都表现出完全不同于体相的性质,具有很好的应用前景。具体来讲团簇具有以下性质:(1)团簇结构的稳定性和幻数是其最基本得性质之一。1981年Echt等人[6]用超声喷注加冷凝方法使惰性Xe产生中性Xen(n表示原子个数)团簇,然后采用30V的脉冲电子束轰击使其电离。通过质谱分析发现,当n=13、19、25、55、71、87和147时,强度出现明显的峰值。这些峰值表明,相应尺寸的团簇出现的频率最高、稳定性高,我们把团簇所含的原子数n称为“幻数”。团簇的幻数序列有两类:第一类是位置序起主导作用的壳层结构,如超声喷注

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